1

TEMA 3-1
Carbohidratos




Chapter 24
2
Carbohidratos
Carbohidrato: un polihidroxialdehdo o
polihidroxicetona, o una sustancia que por
hidrlisis genera este tipo de compuestos.
Monosacrido: un carbohidrato que puede ser
hidrolizado a un simple carbohidrato
monosacridos tienen una frmula general C
n
H
2n
O
n
,
donde n vara desde 3 a 8
aldosa: un monosacrido que tiene un grupo aldehdo.
cetosa: un monosacrido que tiene un grupo cetona.
3
Monosacridos
Los monosacridos se clasifican atendiendo a su
nmero de tomos de carbono:
hexosa
heptosa
octosa
triosa
tetrosa
pentosa
Frmula
Nombre
C
3
H
6
O
3
C
4
H
8
O
4
C
5
H
10
O
5
C
6
H
12
O
6
C
7
H
14
O
7
C
8
H
16
O
8
4
Monosacridos
Hay solamente dos triosas






A menudo aldo- y ceto- se omiten y estos compuestos
se nombran simplemente como triosas
Aunque esta designacin no diga la naturaleza del gru-
po carbonilo, indica el nmero de carbonos
D ihidroxiacetona
(una cetotriosa)
Gliceraldehdo
(una aldotriosa)
CHO
CHOH
CH
2
OH
CH
2
OH
C=O
CH
2
OH
5
Monosacridos
Gliceraldehdo contiene un estereocentro y
existen un par de enantimeros
(S)-Glicer-
aldehdo
(R)-Glicer-
aldehdo
C H O
C
C H O
C H O H
C H
2
O H C H
2
O H
H H O
6
Proyecciones de Fischer
Proyeccin Fischer : muestra la representacin,
en dos dimensiones, de la configuracin de un
estereocentro tetrahdrico
lneas horizontales: enlaces proyectados hacia fuera.
lneas verticales:enlaces proyectados hacia dentro.
(R)-Gliceraldehdo
CHO
C H OH
CH
2
OH
(R)-Gliceraldehdo
Conversin en
una proyeccin
de Fischer
H OH
CHO
CH
2
OH
7
D,L Monosacridos
En 1891, Emil Fischer hace una asignacin arbi-
traria de D- y L- a los enantimeros del
gliceraldehdo
L-Gliceraldehdo D-Gliceraldehdo
[ ]
25
= +13.5
D
[ ]
25
= -13.5
D
C H O
C H
2
O H
O H H
C H O
C H
2
O H
H H O
8
D,L Monosacridos
De acuerdo con la propuesta de Fischer
D-monosacrido: un monosacrido,que se escribe en
proyeccin de Fischer,con el -OH del penltimo
carbono a la derecha
L-monosacrido: un monosacrido,que se escribe en
proyeccin de Fischer,con el -OH del penltimo
carbono a la izquierda.
9
Ejemplos:
de dos D-aldotetrosas y
de dos D-aldopentosas
D,L Monosacridos
D-Eritrosa D-Treosa D-Ribosa 2-Desoxi-D-
ribosa
C H O
C H
2
O H
O H H
O H H
C H O
C H
2
O H
H H O
O H H
C H O
C H
2
O H
O H H
O H H
O H H
C H O
C H
2
O H
H H
O H H
O H H
10
D,L Monosacridos
Y de tres D-aldohexosas
C H O
C H
2
O H
O H H
H H O
O H H
O H H
D-Glucosamina
D-Glucosa
D-Galactosa
C H O
C H
2
O H
O H H
H H O
H H O
O H H
C H O
C H
2
O H
N H
2
H
H H O
H H O
O H H
11
Estructura Cclica
Los monosacridos presentan grupos hidroxilo y
carbonilo en la misma molcula, encontrndose
en la naturaleza normalmente como hemiacetales
cclicos de cinco y seis miembros
carbono anomrico : el nuevo estereocentro que
resulta de la formacin del hemiacetal cclico
anmeros: carbohidratos que se diferencian en la
configuracin del carbono anomrico
12
Proyecciones de Haworth
Proyecciones Haworth
Hemiacetales de cinco- y seis-miembros son
representados como pentgonos y hexgonos planos,
segn el caso, vistos por el borde
La representacin ms comn es con el carbono
anomrico a la derecha del oxgeno hemiacetlico que
se encuentra detrs
La designacin - cuando el -OH del carbono
anomrico es cis respecto al -CH
2
OH terminal; -
cuando es trans
13
D-Glucosa
-D-Glucopiranosa
( -D-Glucosa)
C
H
O H
H
H O
H
O H
H
C H
2
O H
O H
O H ( )
H
O H
H
H O
H
H
O H
H
C H
2
O H
O
O
H
H
H
O H
H
H O
H
O H ( )
O H
H
C H
2
O H
O
-D-Glucopiranosa
( -D-Glucosa)
+
Carbono
anomrico
5
5
5
5
C H O
C H
2
O H
O H H
H H O
O H H
O H H
14
Proyecciones de Haworth
Anillos de hemiacetal de seis-miembros son
nombrados por el sufijo -piranosa-
Anillos de hemiacetal de cinco-miembros son
nombrados por el sufijo -furanosa-
O
O
Pirano Furano
15
F. Conformacionales
Los anillos de cinco miembros estn cerca de ser
planos por lo que las proyecciones de Haworth ade-
cuadas estn representadas por furanosas
O H ( )
O
H
H
H O O H
H H
-D-Ribofuranosa
( -D-Ribosa)
O
H
O H ( )
H
H O O H
H H
-D-Ribofuranosa
( -D-Ribosa)
H O C H
2
H O C H
2
16
F. Conformacionales
Para los anillos de seis miembros, piranosas, la
conformacin silla es la ms adecuada
- D-Glucopiranosa
(conformacin silla)
O
CH
2
OH
HO
HO
OH
OH
( )
17
F. Conformacionales
Al comparar las orientaciones de los grupos de los
carbonos 1-5 en la proyecciones de Haworth y en la
representacin de -D-glucopiranosa se constata que
los grupos -OH estn alternados a cada lado del plano.
-D-Glucopiranosa
(conformacin silla)
O
C H
2
O H
H O
H O
O H
O H ( )
-D-Glucopiranosa
(proyeccin Haworth)
H
H O H
H
H O
H
O H ( )
O H
H
C H
2
O H
O
18
Mutarrotacin
Mutarrotacin: el cambio en la [rotacin especifica
que ocurre con las formas o de los
carbohidratos se debe a la existencia de un
equilibrio entre ambas formas.
+80.2
+80.2
+52.8
+150.7
-D-galactosa
-D-galactosa
[ ] despus
mutarrotacin
(grados)
[ ]
Monosacrido
% presente en
el equilibrio
28
72
64
36
-D-glucosa
-D-glucosa
+112.0
+18.7
+52.7
+52.7
(grados )
19
4
4
4
( - D-Galactosa)
( - D-Galactosa)
- D-Galactopiranosa
- D-Galactopiranosa
D-Galactosa
C
H
O H
H O
H O
C H
2
O H
O
O H
O H ( )
O H
H O
H O
O
C H
2
O H
O
C H
2
O H
H O
H O
O H
O H ( )
[ ]
25
= +52.8
D
[ ]
25
= +150.7
D
20
Propiedades Fsicas
Los monosacridos son slidos cristalinos coloreados,
muy solubles en agua,pero poco solubles en etanol.
La siguiente tabla indica dulzores relativos (el azcar
de mesa = 100 es el dulzor de referencia)
Monosacridos
y disacridos
Otros Carbohidratos
Agentes dulcorantes
D-fructosa 174
D-glucosa 74
D-galactosa 0.22
sacarosa (azcar mesa) 100
lactosa (azcarde leche) 0.16
Miel 97
Melaza 74
Jarabe de grano 74
21
Formacin de glicsidos
Glicsido: es un carbohidrato en el que el -OH del
carbono anomrico es reemplazado por -OR







Metil -D-glucopiransido (metil -D-glucsido)
O
C H
2
O H
H
O H
O C H
3
( )
H
H O
H
O H H
H
O
C H
2
O H
H O
H O
O H
O C H
3
( )
Proyeccin Haworth
Conformacin silla
22
Glicsidos
Enlace glicosdico: el enlace del carbono anom-
rico del glicsido a un grupo -OR
Glicsidos se nombran empezando por el grupo
alquil o aril unido al oxgeno seguido por el
nombre del carbohidrato reemplazando la
terminacin -a por -ido
metil -D-glucopiransido
metil -D-ribofuransido
23
N-Glicsidos
El carbono anomrico de un hemiacetal cclico
reacciona con un grupo N-H de una amina para
dar un N-glicsido
N-glicsidos unidos con bases como la purina o la
pirimidina son las unidades estructurales de los cidos
nuclicos
HN
N
O
O
H
N
N
NH
2
O
H
HN
N
O
O
H
CH
3
Uracilo Timidina Citosina
24
N-Glicsidos
N
N
N
N
NH
2
H Adenina
Carbono
anomrico
H
H
H
O
H O C H
2
H O O H
N H
2
O
N
N
H
H N
N
N
N
O
H
H
2
N
Guanina Enlace
N-glicosdico
25
Reduccin a alditoles
El grupo carbonilo de un monosacrido puede
ser reducido a grupo hidroxilo por una variedad
de agentes reductores, incluso NaBH
4
y H
2
/M
Ni
+
D-Glucitol
(D-Sorbitol)
D-Glucosa
H
2
C H O
C H
2
O H
O H H
H H O
O H H
O H H
C H
2
O H
C H
2
O H
O H H
H H O
O H H
O H H
26
Oxidacin a cidos
El grupo -CHO de una aldosa puede oxidarse a
grupo -CO
2
H usando las soluciones de Tollens,
de Benedict o de Fehling
Precipitado de
Espejo de plata
+
O
O
R C H
A g ( N H
3
)
2
+
R C O
-
N H
4
+
A g
Solucin de Tollens
N H
3
, H
2
O
+
tampn citrato o
tartrato
Precipitados
de slidos rojos
+
+
O
C u
2 +
R C O
-
C u
2
O
O
R C H
27
Oxidacin a c. aldnicos
Las 2-cetosas tambin son oxidadas por estos
reactivos porque, en estas condiciones, las 2-
cetosas estn en equilibrio con sus aldosas
ismeras
aldosa en-diol 2-cetosa
CH
2
OH
C=O
CH
2
OH
C-OH
CH
2
OH
CHOH
CHOH
CH
2
OH
CHO
(CH OH)
n
(CH OH)
n
(CH OH)
n
28
Ensayo de glucosa
El procedimiento analtico ms realizado a
menudo en los laboratorios de anlisis qumico
clnico es la determinacin de glucosa en la
sangre, la orina, u otro fluido biolgico.
Esta necesidad surge debido a la incidencia alta
de diabetes en la poblacin.
29
Ensayo de glucosa
El mtodo de la glucosa oxidasa es
completamente especfico para la D-glucosa
+
+
glucosa
oxidasa
Acido D-Glucnico

- D-Glucopiranosa
O H
O H
H O
H O
C H
2
O H
O
H
2
O
2
O
2
+ H
2
O
C O
2
H
C H
2
O H
O H H
H H O
O H H
O H H
Perxido de
hidrgeno
30
Ensayo de Glucosa
O
2
es reducido a perxido de hidrgeno H
2
O
2
La concentracin de H
2
O
2
es proporcional a la
concentracin de glucosa en el ejemplo
El perxido de hidrgeno H
2
O
2
producido se emplea
como agente oxidante de la o-toluidina, transformn-
dola a un producto coloreado, cuya concentracin es
determinada espectrofotomtricamente
peroxidasa
+ producto coloreado +
o-toluidina H
2
O
2
H
2
O
31
Ac. ascrbico (Vitamina C)
El cido L-Ascrbico (vitamina C) es sintetizado
bioqumica e industrialmente a partir de D-
glucosa
C H O
C H
2
O H
O H H
H H O
O H H
O H H
D-Glucosa
C H
2
O H
O H H
H
H O
O
O H
Sntesis bioqumica
e industrial
cido L-ascrbico
(Vitamina C)
O
32
Ac. ascrbico (Vitamina C)
Se puede oxidar fcilmente a cido L-
dehidroascrbico.
Ambos compuestos son fisiolgicamente activos,
encontrndose en la mayora de los fluidos corporales.
C H
2
O H
O H H
H
H O
O
O
O H
C H
2
O H
O H H
H
O
O
O
O
cido L-Ascrbico
(Vitamina C)
cido L-Dehidroascrbico
oxidacin
reduccin
33
Maltosa
Se obtiene a partir de la malta, la cebada y otros
cereales.
O
O H
H O
H O
C H
2
O H
O
O
O H
H O
C H
2
O H
O H
enlace 1,4-glicosdico
-maltosa puesto que
este grupo OH est en
34
-Maltosa
35
Lactosa
El principal azcar presente en la leche
5% - 8% en la leche humana, 4% - 5% en la de vaca
O
OH
HO
OH
CH
2
OH
O
O
OH
HO
CH
2
OH
OH
enlace -1,4-glicosdico
-lactosa porque
este -OH es beta
Unidad de D-galactosa
Unidad de D-glucosa
36
-Lactosa
37
Azcar
Azcar de mesa, del jugo de la caa de azcar y
la remolacha
O
OH
HO
HO
CH
2
OH
O
enlace -1,2-glicosdico
Unidad de D-glucopiranosa
O
CH
2
OH
H
CH
2
OH
OH
H
H
HO
1
1
2
Unidad de -D-fructofuranosa
enlace -2,1-glicosdico
38
Sustancias del Grupo
sanguneo
Las membranas de clulas del plasma de
animales tienen un gran nmero de pequeos
carbohidratos
estos carbohidratos unidos a la superficie de la
membrana plasmtica son los responsables del
mecanismo de reconocimiento celular, actuando como
antgenos determinantes.
el primero descubierto de estos determinantes
antignico son las sustancias del grupo sanguneo.
39
Sistema ABO de Clasificacin
En el sistema ABO, los individuos son clasifica-
dos segn cuatro grupos sanguneos: A, B, AB, y
O
La base bioqumica de esta clasificacin, a nivel
celular, es un grupo de carbohidratos relativamente
sencillos, unidos a la membrana plasmtica.
40
Clasificacin ABO Sangre
NAGal
Gal NAGlu
Membrana Celular
de eritrocito
-1,4-)
-1,3-) -1-)
Fuc
-1,2-)
NAGal = N-acetil-D-galactosamina
Gal = D-galactosa
NAGlu = N-acetil-D-glucosamina
Fuc = L-fucose
Si falta
sangre tipo O
D-galactose en
la sangre de tipo B
41
L-Fucosa
L-fucosa es sintetizada bioqumicamente a partir
de D-glucosa )
C H O
O H
C H
3
H H O
O H H
H
H H O
Un L-monosacrido
porque el -OH est a la
Izquierda en la proyecin
Fischer
En vez de -CH
2
OH
C6 es -CH
3
L-Fucosa
42
Almidn
Las plantas lo usan como energa de
almacenamiento
Se pueden separar dos fracciones:amilosa y amilopc-
tina. En la hidrlisis completa da solamente D-glucosa
Amilosa est formada por anillos enlazados de ms de
4000 unidades de D-glucosa unidos por enlaces -1,4-
glicosdicos.
Amilopectina: Polmero muy bifurcado de D-glucosa.
Las cadenas consisten en 24-30 unidades de D-glucosa
unidas segn enlaces -1,4-glicosdicos y ramas
bifurcadas creadas por enlaces -1,6-glicosdicos
43
Glicgeno
Es la reserva de carbohidratos en los animales
Un polmero no lineal de unidades de D-glucosa unidas
por enlaces -1,4- y -1,6-glicosdicos.
La cantidad total de glicgeno en el cuerpo de un
adulto bien alimentado es aproximadamente 350 g
repartidos casi igualmente entre el hgado y los
msculos.
44
Celulosa
La celulosa es un polmero lineal de unidades de
D-glucosa unidas por enlaces -1,4-glicosdicos.
Esto tiene un peso medio molecular de 400.000 ,
correspondiendo aproximadamente a 2800 unidades de
D- glucosa por molcula.
El rayn y el rayn de acetato son obtenidos
qumicamente a partir de celulosa modificada