REACTORES QUMICOS

1. BALANCE DE MOLES
1.1 Identidad qumica
Se dice que una especie qumica ha reaccionado cuando sta ha
perdido su identidad qumica. La identidad qumica est definida por el
tamao, la identidad y el nmero de sus tomos.
Una especie qumica puede perder su identidad qumica de tres
formas:
1. Descomposicin
2. Combinacin
3. Isomerizacin

1.2 Tasa de reaccin
La tasa de reaccin ( r
j
) es la velocidad con la cual las especies
qumicas pierden su identidad qumica por unidad de volumen.

Considere la reaccin AB:
rA = la tasa de formacin de la especie A por unidad de volumen
-rA = la tasa de desaparicin de la especie A por unidad de volumen
rB = la tasa de formacin de la especie B por unidad de volumen

Para una reaccin cataltica, nos referiremos a r
j

como la velocidad
de reaccin por unidad de masa de catalizador.



Considere la especie j:

rj es la tasa de formacin de la especie j por unidad de volumen
[ejemplo: mol/dm3*s]

rj es una funcin de la concentracin, temperatura, presin, y el tipo de
catalizador

rj es independiente del tipo de sistema de reaccin (batch, flujo tapn,
etc.)

rj es una ecuacin algebraica, no una ecuacin diferencial.

Se usa una ecuacin algebraica para relacionar la tasa de reaccin,
rA, con la concentracin de las especies reactivas y con la temperatura
a la cual la reaccin ocurre [ejemplo: -r
A
= k(T)C
A
2
].
1.3 Ecuacin bsica de Ingeniera de las reacciones
qumicas
dt
dN
F dV r F
j
j
V
j jo
= +
}}}
F
jo
F
j
}}}
=
V
j
dV r Gj
Un reactor por lotes no tiene flujo de entrada
de reactivos ni flujo de salida de productos
mientras la reaccin se est efectuando:
F
jo
=F
j
=0
1.2 Reactor por lotes
dt
dN
dV r
j
V
j
=
}}}
dt
dN
V r
j
j
=
Para un reactor de mezcla perfecta, r
j
es
constante para todo el volumen. Resolviendo
la integral, se obtiene:
N
j

t
Ejercicio Escribir un balance de moles para el ter metlico en
trminos del volumen del reactor, la concentracin y la
velocidad de formacin de ter metlico, para un reactor por
lotes tanto de presin constante como de volumen
constante.

A M + H + C

Demostrar las siguientes expresiones:

constante) (presin
dt
V ln d C
dt
dC
r
constante) (volumen
V
N
C donde r
dt
dC
A A
A
A
A A
A
+ =
= =
1.3 Reactor de tanque con agitacin continua (CTSR)
Reactivos
F
jo

Productos
F
j

El CTSR normalmente se opera en estado
estacionario y de modo que est muy bien
Mezclado. Como resultado de esto ltimo,
el reactor se modela sin variaciones
espaciales de la concentracin, temperatura
o velocidad de reaccin en todos los puntos del
recipiente.
tiempo
volumen
volumen
moles
tiempo
moles
C F
r
F F
V
j j
j
j jo
=
u =

=
r
j

1.4 Reactor Tubular (PFR)
Consiste en un tubo cilndrico y
normalmente se opera en estado
Estacionario. Se considera un flujo
altamente turbulento, y el campo de
flujo se puede modelar como el de
flujo taponado.
F
j

F
jo

F
j
(y)
F
j
(y+Ay)
y
y+Ay
j
j
r
dV
dF
=
N
j

V
Ejercicio Demostrar que la ecuacin de diseo para un reactor de
flujo taponado en el que el rea de la seccin transversal
vara a lo largo del reactor es
j
j
r
dV
dF
=
1.5 Reactor de Lecho empacado (PBR)
F
j

F
jo

F
j
(W)
F
j
(W+AW)
W
W+AW
En reactores en los que intervienen
reacciones heterogneas fluido-slido
la velocidad de reaccin se basa en la
masa de catalizador slido, W. La
deduccin para un reactor PBR es
anloga a la de un reactor tubular, pero
sustituyendo la coordenada de volumen
, V, por la coordenada de masa W.
'
j
j
r
dW
dF
=
N
j

W
Ejercicio La reaccin de primer orden AB se efecta en un reactor tubular
en el que la velocidad de flujo volumtrico, v, es constante.
Deduzca una ecuacin que relacione el volumen del reactor con las
concentraciones de entrada y salida de A, la constante de velocidad
k, y la velocidad de flujo volumtrico, v. Determine el volumen del
reactor necesario para reducir la concentracin de salida al 10% de
la concentracin de entrada cuando la velocidad de flujo volumtrico
es de 12 dm
3
/min (o sea litros/min) y la constante de velocidad de
reaccin especfica, k, es de 0.23 min
-1

Problemas
1. Problema 1.
2. La reaccin AB se efectuar isotrmicamente en un reactor de flujo
continuo. Calcule los volmenes de reactores tanto de CSTR como de
PFR necesarios para consumir 99% de A (es decir, C
A
= 0.01 CA0 ), si la
velocidad de flujo molar que entra es de 5 mol/h, suponiendo que la
velocidad de reaccin rA es:
a. -rA = k con k = 0.05 mol / (hdm
3
)
b. -rA = kCA con k = 0.0001 s
-1

c. -rA = kCA
2
con k = 3 dm
3
/ ( molh )
La velocidad de flujo volumtrico de entrada es de 10 dm3 / h

2. Problema 2
3. La reaccin en fase gaseosa
A B + C
se realiza isotrmicamente en un reactor por lotes con un volumen
constante de 20 dm
3
. Veinte moles de A puro se colocan inicialmente en
el reactor. El reactor est bien mezclado.

a. Si la reaccin es de primer orden:
-r
A
= kC
A
con k = 0.865 min
-1

calcule el tiempo necesario para reducir el nmero de moles
de A en el reactor a 0.2 mol.
b. Si la reaccin es de segundo orden:
-r
A
= kC
A
2
con k = 2 dm
3
/ (molmin )
calcule el tiempo necesario para consumir 19 mol de A
c. Si la temperatura es de 127C, calcule la presin total inicial.
Calcule la presin total final suponiendo que en la reaccin se
consume totalmente A


Problema 3
La reaccin irreversible, en fase lquida
A + B C
Ser llevada a acabo en un reactor de flujo. Dos reactores son
disponibles, un PFR de 800 dm
3
que puede operar nicamente a 300 K y
un CSRT de 200 dm
3
que puede ser operado a 350 K. Las dos
corrientes de alimentacin al reactor se mezclan para formar una sola
corriente de alimentacin equimolar en A y B, con una tasa de flujo
volumtrica total de 10 dm
3
/min. Cul de los dos reactores nos
permitir obtener la ms alta conversin?
Informacin adicional: A 300 K, k=0.07 dm
3
/ mol-min
E = 85000 J / mol-K
C
A0B
= C
B0B
= 2 mol / dm
3

v
A0
= v
B0
= 0.5v
0
= 5 dm
3
/ min

DEBER.

Problemas P1-2A, P1-3B, P1-10B, P1-13A, P1-18A
2. Conversin y Tamao del reactor
2.1 Conversin

Considere la ecuacin general
aA + bB cC + dD
Seleccionando A como base de clculo



La base de clculo es casi siempre el reactivo limitante. La
conversin (X) de la especie A en una reaccin es igual al nmero
de moles de A que han reaccionado por cada mol de A alimentado.
D
a
d
C
a
c
B
a
b
A + +
( )

F
) F - (F
X
N
N N
X
Flujo Batch
A0
A A0
0 A
A A0
=

=
Para reacciones irreversibles, el mximo valor de X es para la
conversin completa, X=1

Para reacciones reversibles, el mximo valor de X es para la
conversin de equilibrio, X=X
e

2.2 Ecuaciones de diseo
a. Sistemas por lotes
Reactor Batch
}
} }

=
=

=
=
X
0 A
A0
X
0 A
0 A
t
o
A A0
V r
dX
N t
V(t) V Si
r
dX
N Vdt
integral diseo de Ecuacin
V r
dt
dX
N
l diferencia diseo de Ecuacin
b. Sistemas de flujo
Reactor CSRT
A
0 A
r
X F
V
algebraica diseo de Ecuacin

=
Ejercicio Uso de la ley de los gases ideales para calcular C
A0

Una mezcla de gases ideales consiste en 50% mol de A y
50% mol de gases inertes a 10 atm (1013 kPa) e ingresa en
el reactor con una velocidad de flujo de 6 dm
3
/s a 300 F
(422.2 K). Calcule la concentracin entrante de A , C
A0
, y la
velocidad de flujo molar entrante, F
A0
. La constante de los
gases ideales es R=0.082 dm
3
atm / molK
Reactor PFR
}

=
=
X
0
A
A0
A A0
r
dX
F V
integral diseo de Ecuacin
r
dV
dX
F
l diferencia diseo de Ecuacin
Reactor PBR
}

=
=
X
0
'
A
A0
'
A A0
r
dX
F W
integral diseo de Ecuacin
r
dW
dX
F
l diferencia diseo de Ecuacin
2.3 Dimensionamiento del reactor
Dado r
A
como una funcin de la conversin, -r
A
= f(X), es posible
dimensionar el tamao del reactor. Para ste propsito utilizaremos
las grficas de Levenspiel. Se grafica F
A0
/-r
A
o 1/-r
A
como una funcin
de X. Para F
A0
/-r
A
vs. X, el volumen de un CSTR y el volumen de un
PFR pueden ser representadas como se muestra en los grficos:
Grficas de Levenspiel
Ejercicio. Las mediciones de laboratorio que se dan en la tabla, muestran la
velocidad de reaccin en funcin de la conversin. La temperatura fue de
300 F (422.2 K), la presin total fue de 10 atm (1013 kPa) y la carga inicial fue
una mezcla equimolar de A e inertes. El flujo de entrada es vo = 6 dm
3
/s
X -r
A

(mol/dm
3
s)
0.0 0.00530
0.1 0.00520
0.2 0.00500
0.3 0.00450
0.4 0.00400
0.5 0.00330
0.6 0.00250
0.7 0.00180
0.8 0.00125
0.85 0.00100
Utilizando los datos de la tabla, calcule el
volumen necesario para alcanzar una
conversin de 80% en un CSTR. Sombree en
la figura el rea que, al multiplicarse por F
A0
,
dara el volumen de un CSTR necesario para
lograr una conversin de 80% (es decir X=0.8)
(R=8.314 kPa dm
3
/ mol K)
Ejercicio. La reaccin descrita en la tabla anterior, se llevar a cabo en un
PFR. La velocidad de flujo molar entrante es de 0.867 mol/s. Calcule el
volumen de reactor necesario para lograr una conversin de 80% en un PFR.
Sombrear el rea que al multiplicarse por F
A0
dar el volumen del PFR. Trazar
una grfica de la conversin, X, y la velocidad de reaccin, -r
A,
a lo largo del
volumen del reactor.

Ejercicio. Resulta interesante comparar los volmenes de un CSTR y un PFR
que se requieren para la misma tarea. Use los datos de la tabla para averiguar
cul reactor requerir el volumen ms pequeo para alcanzar una conversin
de 60%: un CSTR o un PFR. Las condiciones de alimentacin son las
mismas en ambos casos. La velocidad de flujo molar entrante es de 5 mol/s.
2.3 Reactores en serie
Dado r
A
como una funcin de la conversin, es posible disear
cualquier secuencia de reactores

reactor primer al s alimentado A de moles
i punto el hasta o reaccionad han que A de moles
X
i
=
Considere el siguiente sistema de reactores en serie
V1
V2
V3
X=0
F
A0

X
1
F
A1

X
2
F
A2

X
3
F
A3

( )
}
}

=
3 X
2 X
A
0 A 3
2 A
1 2 0 A
2 A
2 A 1 A
2
1 X
0
A
0 A 1
r
dX
F V : 3 Reactor
r
X X F
r
F F
V : 2 Reactor
r
dX
F V : 1 Reactor
F
A0
/-r
A

1 X
1
X
2
X
3

V
1

V
2

V
3

Ejercicio. Considrese tres esquemas distintos de reactores en serie: dos
CSTR, dos PFR, y un PFR conectado a un CSTR. Para dimensionar stos
reactores usaremos los datos de laboratorio dados anteriormente en la tabla.
Los reactores operan a la misma temperatura y presin que se usaron para
obtener los datos de laboratorio. ( FA0=0.867 mol/s )
Para los dos CSTR en serie, se logra una conversin de 40% en el primer
reactor. Qu volumen total deben tener los dos reactores para obtener una
conversin global de 80% de la especie A que entra en el reactor 1?
V1
X
0
F
A0

X
1
F
A1

V2
X
2
F
A2

Ejercicio. Utilizando los datos de la tabla, calcule los volmenes de reactor V
1

y V
2
para la sucesin de flujo tapn que se muestra en la figura, cuando la
conversin intermedia es de 40% y la conversin final es de 80%. La
velocidad de flujo molar entrante es la misma que en los ejemplos anteriores,
0.867 mol/s.

V1
X=0
F
A0

X
1
F
A1

V2
X
1
=0.4

X
2
=0.8

F
A2

Ejercicio. Utilizando los datos de la tabla, calcule los volmenes de reactor V
1

y V
2
para la sucesin de reactores que se muestran en las figuras, cuando la
conversin intermedia es de 50% y F
A0
=0.867 mol/s.
V2
X
2
=0.8

F
A2

V1
X=0
F
A0

X
1
F
A1

V1
X
0
F
A0

V2
X
1
=0.4

X
2
=0.8

F
A2

2.4 Velocidades de reaccin relativas
Dada la reaccin
aA + bB cC + dD
se cumple:
d
r
c
r
b
r
a
r
D C B A
= =

2.5 Espacio tiempo

El espacio tiempo, t, es el tiempo que un fluido tarda en entrar por
completo en un reactor. Tambin se conoce como tiempo de retencin
o tiempo de residencia medio
0
v
V
= t
Ejercicio. La reaccin no elemental irreversible, en fase gaseosa
A+2BC
Se llevar a cabo isotrmicamente en un reactor por lotes a presin constante.
La alimentacin est a una temperatura de 227 C, una presin de 1013 kPa y
su composicin es 33.3% de A y 66.7% de B. Se obtuvieron los siguientes
datos de laboratorio en condiciones idnticas.



a. Estime el volumen del reactor de flujo tapn (PFR) requerido para alcanzar una
conversin de 30% de A para una velocidad de flujo volumtrico de 2 m3/min.
b. Estime el volumen de un CSTR requerido para recibir el efluente de PFR anterior
y alcanzar una conversin total de 50% (con base en la especie A alimentada al
PFR)
c. Qu volumen total tienen los dos reactores?
d. Qu volumen tiene un solo PFR necesario para alcanzar una conversin de
60%? De 80%?
e. Qu volumen tiene un solo CSTR necesario para alcanzar una conversin de
50%?
f. Qu volumen tendra que tener un segundo CSTR para elevar la conversin de
50% a 60%.
-rA (mol/dm
3
s) x 10
3
0.01 0.005 0.002 0.001
X 0 0.2 0.4 0.6