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Dra. Mercedes Puca

QUIMICA II
UNIVERSIDAD SAN IGNACIO DE LOYOLA
CARRERA DE INGENIERA INDUSTRIAL Y COMERCIAL
INTRODUCCIN
Los aldehdos y las cetonas
son dos clases de derivados
hidrocarbonados
estrechamente relacionados,
que contienen oxgeno.

Cada uno de estos compuestos
tiene un grupo carbonilo, un
tomo de carbono unido a un
tomo de oxgeno por medio
de un doble enlace.

2 Dra. Mercedes Puca
3
H
|
R- C O ALDEHIDO R - CHO
Dra. Mercedes Puca
En las cetonas, siempre van unidos dos grupos
alquil o aril.
En las cetonas el grupo carbonilo se encuentra en
un carbono secundario.

4
O

R C R CETONA R CO - R
Dra. Mercedes Puca
La geometra alrededor del grupo carbonilo es
trigonal con un ngulo de 120

.
5 Dra. Mercedes Puca
Propiedades Fsicas
El oxgeno es ms electronegativo que el carbono, por
lo tanto, el doble enlace carbono-oxgeno es polar; y el
oxgeno lleva la carga parcial negativa y el carbono la
carga parcial positiva.
6 Dra. Mercedes Puca
7
Compuesto Peso Mol.
Punto de
ebullicin
Solubilidad
(agua)
(CH
3
)
2
C=CH
2
56 -7.0 C 0.04 g/100
(CH
3
)
2
C=O 58 56.5 C infinita
CH
3
CH
2
CH
2
CH=CH
2
70 30.0 C 0.03 g/100
CH
3
CH
2
CH
2
CH=O 72 76.0 C 7 g/100
96 103.0 C insoluble
98 155.6 C 5 g/100
La presencia de
pares de
electrones no
enlazados en el
oxgeno, hace de
los aldehdos y
cetonas buenos
aceptores de
enlaces por
puentes de
hidrgeno, de
ah su mayor
solubilidad en
agua que los
alquenos Dra. Mercedes Puca
Propiedades Fsicas
Forman puentes de hidrgeno con el agua.
Los aldehdos y cetonas de bajo peso molecular son
ms solubles en agua que en solventes no polares.
8 Dra. Mercedes Puca
Propiedades Fsicas
La cetona y el aldehdo son ms polares, y
tienen puntos de ebullicin ms altos que el ter
y el alcano, pero puntos de ebullicin ms bajos
que los de los alcoholes, los cuales forman
enlaces de hidrgeno.
9 Dra. Mercedes Puca
Nomenclatura Comn de Aldehdos
A los aldehdos simples se les asigna nombres
que corresponden a los cidos orgnicos
(RCOOH) que tienen el mismo nmero de
tomos de carbono.
Por ejemplo, el cido orgnico ms simple es el
frmico, HCOOH, el aldehdo correspondiente
es el formaldehdo, HCHO. Para escribir el
nombre comn de un aldehdo, se elimina del
nombre comn la palabra cido y la
terminacin -ico se remplaza por aldehdo.
10 Dra. Mercedes Puca
11
C
O
H
H
formaldehdo
C
O
OH
H
cido frmico
Dra. Mercedes Puca
Nomenclatura IUPAC (UIQPA)
Se toma como la cadena ms larga de carbonos
aquella que contiene el grupo carbonilo. La o
final del nombre del alcano se sustituye por el
sufijo al, el cual designa al grupo funcional de
los aldehdos.
Si el grupo aldehdo est enlazado a unidades
largas (generalmente anillos), se utiliza el sufijo
carbaldehdo.
Si el grupo aldehdo est como sustituyente el
grupo CHO se denomina como grupo
formilo.


12 Dra. Mercedes Puca
Nomenclatura de Aldehdos
13
C
O
H
H
C: formaldehdo
U: metanal
C
O
H
CH
3
C: acetaldehdo
U:etanal
CH
3
CH
2
C
O
H C: propionaldehdo
U:propanal
CH
3
CH
2
CH
2
C
O
H
C: butiraldehdo
U: butanal
Dra. Mercedes Puca
CH
3
CHC
O
H
C: isobutiraldehdo
C: -metilpropionaldehdo
U: 2-metilpropanal
CH
3
1
2
3

14 Dra. Mercedes Puca

15
C: valeraldehdo
U: pentanal
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
C
O
H
C: isovaleraldehdo
U: 3-metilbutanal
CH
3
CH
CH
2
C
O
H
CH
3
Dra. Mercedes Puca
16
C
O
H
C: benzaldehdo
U: aceptado
C
O
H
C: o-clorobenzaldehdo
U: aceptado
Cl
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H
O
etanal
H
O
Br
4-bromo-3-metilheptanal
H
O
Br
4-bromopentanal
H
O
OCH
3
2-metoxipropanal
O OH
H
3-hidroxibutanal
H
O
2-pentenal
CHO
ciclohexanocarbaldehdo
CHO
OH
2-hidroxiciclopentano-1-carboxialdehdo
H H
O
formaldehdo
H
O
acetaldehdo
H
O
propionaldehdo
H
O
butiraldehdo
CHO
benzaldehdo
17 Dra. Mercedes Puca
Nomenclatura Comn de las Cetonas
Los nombres comunes de las cetonas se derivan de los
nombres de los dos grupos unidos al grupo carbonilo
ordenados alfabticamente, seguido por la palabra
cetona.
Por lo tanto, la acetona tambin puede llamarse
dimetilcetona, ya que hay dos grupos metilo enlazados
al grupo carbonilo.

18 Dra. Mercedes Puca
Nomenclatura UIQPA
La terminacin en el sistema de IUPAC para las cetonas es -
ona. Se elimina la o final del nombre del alcano precursor
y se remplaza por -ona.
Para cetonas con cinco o ms tomos de carbono, se
enumera la cadena y se le coloca el nmero ms bajo
posible al tomo de carbono del grupo carbonilo. Este
nmero se utiliza para ubicar el grupo carbonilo, el cual se
separa mediante un guin del nombre de la cetona
principal.
Los grupos sustituyentes se localizan y se nombran como
en los otros compuestos.
Cuando el grupo -C=O de una cetona se encuentra
como sustituyente se designa con el prefijo oxo-

19 Dra. Mercedes Puca
Estructura Nombre de la IUPAC


propanona
(acetona)


butanona


2-pentanona
3,5-dimetil-4-heptanona
Ciclohexanona
1-ciclohexil-1-pentanona
3,5-heptanodiona
4-etil-4-hidroxi-2-hexanona
(E)-3-penten-2-ona
20 Dra. Mercedes Puca
Nomenclatura de Cetonas
21
C
O
CH
3
CH
3
T: acetona
C: dimetilcetona
U: propanona
C
O
CH
3
C: etilmetilcetona
U: butanona
CH
2
CH
3
C
3
O
CH
2
4
C: dietilcetona
U: 3-pentanona
CH
2
2
CH
3
1 CH
3
5
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22
CH
2
3
CH
2
4
C: metil-n-propilcetona
U: 2-pentanona
C
2
CH
3
1 CH
3
5
O
C: isopropilmetilcetona
U: 3-metil-2-butanona
C
1
O
2
CH
3
CH
3
4
CH
3
CH
3
Dra. Mercedes Puca
23
O
C: ciclohexanona
U: aceptado
C
T: acetofenona
C: fenilmetilcetona
U: feniletanona
O
CH
3
C
T: benzofenona
C: difenilcetona
U: difenilmetanona
O
Dra. Mercedes Puca
Dra. Mercedes Puca 24

Reacciones de obtencin

Aldehidos: Hidratacin de alquinos, oxidacin de
alcoholes primarios, etc.
Cetonas: Acilacin de Friedel Crafts , oxidacin
de alcoholes secundarios, ozonlisis de alquenos, etc.

Reacciones de oxidacin (slo aldehidos)
Con : KMnO4, fehling, tollens
Reacciones de reduccin
Hidrogenacin cataltica.
Reacciones de adicin
Hidratacin, adicin de alcohol, adicin de amoniaco y
aminas, adicin de reactivos de Grignard,
Oxidacin con KMnO
4

25
C CH
3
O
+
KMnO
4
H
C CH
3
O
OH
CH
3
C CH
3
O
+ KMnO
4
No hay reaccin
Dra. Mercedes Puca
Reacciones de oxidacin
Oxidacin con Reactivo de Tollens
26
CH
3
C
O
H
+
2 Ag(NH
3
)
2
+
+ 3OH
-
CH
3
C
O
O
+ 2Ag + 4NH
3
+ H
2
O
diaminplata
plata
metlica
Dra. Mercedes Puca
Con reactivo de Fehling o Benedict (solucin de
CuSO
4
+ NaOH + sal de Seignette o citrato de sdio)

R - CHO + 2Cu
++
+ 2OH
-
--- R - COOH + Cu
2
O + H
2
O
aldehdo rojo ladrillo


Oxidacin con Reactivo de Fehling
Reaccin con 2,4-dinitrofenilhidracina
28 Dra. Mercedes Puca
Reduccin de aldehidos y cetonas
Se producen cuando una sustancia gana
electrones, se pueden reconocer por la adicin
de tomos de hidrgeno y la prdida de tomos
de oxgeno.
R CHO + H
2
R
2
C O + H
2
RCH
2
OH
R
2
CHOH
Ni o Pt
Alcohol primario
Ni o Pt
Alcohol secundario
29 Dra. Mercedes Puca
Reacciones de reduccin
Ejemplos
HCHO + H
2
Ni
CH
3
OH
O + H
2
(CH
3
)
2
C
Ni
metanal
metanol
acetona
2-propanol
(CH
3
)
2
C
H
OH
30 Dra. Mercedes Puca
Dra. Mercedes Puca 31
Adicin de dos molculas de alcohol:
formacin de acetales
Reacciones de adicin
Aldehdo + alcohol
32
C CH
3
O
+ CH
3
OH
H
C CH
3
OH
H
OCH
3
hemiacetal inestable
+ CH
3
OH
C CH
3
OCH
3
H
OCH
3
acetal
+ H
2
O C CH
3
OH
H
OCH
3
Dra. Mercedes Puca
Cetona + alcohol
33
C CH
3
O
+ CH
3
OH
CH
3 C CH
3
OH
CH
3
OCH
3
hemicetal inestable
+ CH
3
OH
C CH
3
OCH
3
CH
3
OCH
3
cetal
+ H
2
O C CH
3
OH
CH
3
OCH
3
Dra. Mercedes Puca
Formacin de hemiacetales y hemicetales
Los alcoholes se
adicionan al grupo
carbonilo:
Los hemiacetales se
obtienen de los alcoholes
y aldehidos.
Los hemicetales se
obtienen de los alcoholes
y las cetonas.
R C
O
O
H
R
H
R C
O
O
H
R
R
Hemiacetal
Hemicetal
34 Dra. Mercedes Puca
Mecanismo
C
O
H R
+
O
H
R
R C
O
O
H
R
H
C
O
R R
+
O
H
R
R C
O
O
H
R
R
35 Dra. Mercedes Puca
C
O
RH R
HR C
R
H
OH
HR C
R
H
OR
R C
OR
RH
OR
H
2
Cat

RH
RH
Comp. carbonlico
Alcohol
Hemiacetal
Acetal
36 Dra. Mercedes Puca

En solucin acuosa, una cetona o un aldehdo estn en equilibrio con su hidrato, un
diol geminal. En la mayora de las cetonas, el equilibrio est desplazado hacia la
forma ceto, sin hidratar, del carbonilo.
La hidratacin puede producirse en un medio cido o bsico.
Mecanismo de hidratacin de cetonas y aldehdos.



Mecanismo de la Hidratacin de cetonas
y aldehdos.
Reaccin con otros compuestos nitrogenados


Dra. Mercedes Puca 40
Adicin de amoniaco y aminas


Adicin de reactivos de Grignard



Adicin de reactivos de Grignard
Usos de aldehdos
Los usos principales de los aldehdos son: la fabricacin
de resinas, plsticos, solventes, tinturas, perfumes y
esencias.

Los dos efectos ms importantes de los aldehdos son:
narcotizantes e irritantes.

El glutaraldehdo se usa como: desinfectante en fro y el
curtido de pieles. Es causante de dermatitis alrgicas.

El formaldehido se usa en:
a) Fabricacin de plsticos y resinas.
b) Industria fotogrfica, explosivos y colorantes
c) Como antisptico y preservador.

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Dra. Mercedes Puca 44
El metanal o formaldehido se emplea en la obtencin de resinas
fenlicas y en la elaboracin de explosivos (pentaeritrol y el
tetranitrato de pentaeritrol, TNPE) as como en la elaboracin de
resinas alqudicas y poliuretano expandido.

Tambin se utiliza en la elaboracin de uno de los llamados plsticos
tcnicos que se utilizan fundamentalmente en la sustitucin de
piezas metlicas en automviles y maquinaria, as como para
cubiertas resistentes a los choques en la manufactura de aparatos
elctricos. Estos plsticos reciben el nombre de POM
(polioximetileno)
Usos de las cetonas
Como disolventes para: lacas, barnices, plsticos, caucho, seda artificial,
colodin, etc.
Las cetonas figuran entre los solventes ms utilizados industrialmente. Son
buenos solventes de las materias grasas, aceites, ceras..., de ciertas resinas
naturales (no la shellac), numerosos polmeros sintticos (acetato de celulosa,
etilcelulosa, PVA, metil metacrilato...) y colorantes
(tintas).
La metiletilcetona es muy utilizada para la fabricacin de cola a base de caucho
nitrilo y neopreno, para las nitrocelulosas y las resinas vinlicas.
Se utiliza de preferencia con acetona ya que produce menos blanqueamiento.
La ciclohexanona se incluye en la formulacin de numerosos solventes para
pintura, barniz y tintas.

Su toxicidad hace su utilizacin poco recomendable.


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