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Espectrofotometria na Regio

UV-VIS
RADIAO ELETROMAGNTICA
Comprimento de onda ()
Perodo (p) = tempo
necessrio para completar
um ciclo
Freqncia (f) = ciclos/s ou
Hertz

f= c/
c = velocidade da luz no vcuo
3.10
10
cm/s


unidades
nm = 10
-9
m
A= 10
-10
m
Energia (E)
E = h.f => E = h.c/
h= constante de Planck
Espectro visvel da luz de uma lmpada difratada por um prisma:
(a) esquema e (b) fotografia.
Exemplo de difrao de luz produzida
na natureza.
O que faz com que alguns raios interajam e outros passem atravs das
coisas?


Dois requerimentos devem ser observados para que uma determinada
radiao possa ser absorvida por uma molcula:

1 - A radiao incidente deve ser de frequncia equivalente aquela
rotacional ou vibracional, eletrnica ou nuclear da molcula,

2 - A molcula deve ter um dipolo permanente ou um dipolo induzido,
ou seja, deve haver algum trabalho que a energia absorvida possa fazer.

Interao da radiao com a matria
Aplicaes da espectroscopia
Rotao

Leis de absoro
Po (Solvente)
I1
Transmitnica = Pso/Psol T% = Pso/Psol x 100
P (soluo) = 100
I1 = 50
p = 100
I1 = 50
I2 = 25


Pierre Bouguer (1729) e de Johann Heindrich Lambert (1760) duas
leis fundamentais:
- A intensidade de luz (monocromtica) transmitida por um corpo
homogneo proporcional intensidade de luz incidente. Isto :

- A intensidade de luz (monocromtica) transmitida decresce
exponencialmente com o aumento da espessura da camada do
corpo homogneo
It/Io = 10
cba
onde

c= concentrao;
ba= constante
T = 10
-cba
log T = log 10
-cba
log T = -cba log 10
log T = -cba -log T = cba
log 1/T = cba log Io/It = cba
log Io/It = Absorbncia
Lei de Lambert- Beer
A = b c qdo a concentrao expressa em moles/L

ou

A = a b c qdo a concentrao expressa em outra
unidade

a/ = absortividade/absortividade molar
b= caminho pticoc
c= concentrao
A = absorbncia ou absorvncia
Representao grfica da Lei de Beer, para
solues de KMnO4 em l = 545 nm e um
caminho ptico de 1 cm.

a) Em %Transmitncia %T versus c

a) b) Em Absorbncia A versus c

Absortiviade (a) ou absortividade molar

Caracterstica de uma substncia para um determinado comprimento de onda
e um determinado solvente
Cu
+2
Cu (NH
3
)
4

+2
Cu-DEDC
max 800 600 436
20 80 10.000

Absortividade capacidade da molcula em absorver energia
A = abc
Fenmenos envolvidos quando um feixe (monocromtico) de radiao incide
sobre uma cubeta contendo uma soluo que absorve no comprimento de
onda incidente.
Io = Ir + Ie + Ia + It Io = Ia + It
Io = Intensidade do feixe incidente,
Ir = Intensidade do feixe refletido, resultado das diferenas do ndice de refrao
entre o absorvedor e o ambiente,
Ie = Intensidade do feixe espalhado, resultado de um meio no homogneo
(suspenso) e/ou de flutuaes trmicas,
Ia = Intensidade do feixe absorvido pelo meio
It = Intensidade do feixe transmitido.
Espectro de absoro do permanganato de potssio
A amostra (1) tem 66mg/L de concentrao. As demais (2),(3),(4) e (5) foram
diludas para (0.8), (0.6), (0.4) e (0.2) da concentrao da primeira amostra,
respectivamente.
Se vrias substncias absorverem a a radiao,h um efeito aditivo:
Abs = a1b1C1 + a2b2C2 + . . .
Mx. de absoro a 525 nm
A= 0,233
a =
Mx. de absoro a 625 nm
A = 0.318 -> a = 0,106/ppm.cm
Corante vermelho
Corante azul
Mistura corante azul + vermelho
A 510 nm= 0,183
a = 0,061/ppm.cm
Mistura:
A 510 nm= 0,317
A625nm = 0,477
a- Espectro de uma
lmpada de luz
branca
b- Espectro de uma
soluo aquosa de
azul de bromotimol 10-
5 mol L-1 (laranja)
c - Espectro de uma
soluo etanlica de
fluorescena 10-5 mol L-1
(amarela)
Figura 1 - a. conjunto dos comprimentos de onda correspondentes ao
espectro de emisso de uma lmpada de tungstnio-halognio (luz branca);
b. regio espectral transmitida por uma soluo de azul de bromotimol e o
respectivo espectro de absoro; c. regio espectral transmitida por uma
soluo de soluo amarela de fluorescena e o respectivo espectro de
absoro.
Erro fotomtrico
INSTRUMENTAO
Esquema Bsico de um Instrumento para Medir a Absoro
Sistema de Feixe Simples
Sistema de Feixe Duplo
Fontes de radiao UV-VIS

Lmpada de Tungstnio e Tungstnio-Halognio: O filamento da lmpada de
tungstnio vaporiza-se e esses vapores fixam-se na face interna do bulbo da
lmpada.

Lmpada de Deutrio: Normalmente usa-se a lmpada de deutrio para
comprimentos de onda entre 180 a 370nm.
Monocromadores
Filtros, Filtros de interferncia, Prismas , Grades de difrao
Espectro visvel da luz de uma lmpada difratada por uma grade
de difrao : (a) esquema e (b) fotografia.

Grade de difrao
Esquema (a) e fotografia (b) do tubo
fotomultiplicador HAMAMATSU - R928
Fotografias de arranjos de
diodo com 1024
elementos (detectores de
diodo): a. vista de topo; b.
vista de perfil.
Detectores
Esquema ptico de um espectrofotmetro com detector de arranjo de diodos
V-se neste esquema duas fontes de radiao, as lmpadas de deutrio e de tungstnio, cujas emisses so
focalizadas atravs de uma lente sobre a amostra. Portanto, todo o espectro de emisso da lmpada incide
sobre a mesma, sendo que a radiao incidente ser, em parte, absorvida. Esta radiao que atravessou a
amostra (transmitida ou emergente) ir incidir sobre uma lente que focaliza o feixe sobre uma fenda, e desta
sobre uma grade de difrao. Esta grade ir difratar a radiao, separando os seus diferentes comprimentos de
onda, sendo que cada um deles ir incidir sobre um diodo do arranjo. Este diodo, ao ser irradiado, produz uma
corrente eltrica cuja magnitude depende da intensidade da emisso (novamente aqui se aplica o efeito
fotoeltrico). Atravs de um circuito de calibrao adequado, esta corrente ser transformada em absorbncia
nos diferentes comprimentos de onda, resultando no que se convenciona chamar de espectro de absoro.
Exemplo de espectro obtido com detector de arranjo de diodos
Crditos:

Chemkeys : http://www.chemkeys.com/bra/index.htm


Micronal Termos e Significados em anlises espectrofotomtricas UV-
Visvel http://www.micronal.com.br/artigostecnicos/glossario.pdf


Gary L. Bertrand http://web.umr.edu/~gbert/color/AAcolor.html