As industrias de agentes de recobrimentos industriais sofreram uma revoluo dirigida pela pesquisa, que visava a empregar constituintes de melhor qualidade, fossem eles pigmentos, solventes ou formuladores de pelcula, a melhorar a formulao e a aumentar a adaptabilidade dos processos de fabricao. INDUSTRIA DE TINTAS Consequncias desse progressos foram: A reduo dos custos, A diminuio dos riscos de incndio e dos efeitos danosos sade A obteno de revestimentos melhorados Grande durao.
Hoje utilizado em: Madeiras, metal, tecidos, borracha, papel, plstico, etc. INDUSTRIA DE TINTAS INDUSTRIA DE TINTAS Tintas:
Em consequncia da evoluo histrica, os recobrimentos superficiais dividem-se em:
Tintas - revestimentos slidos, relativamente opacos, aplicados em camadas finas, cujas pelculas so usualmente formadas pela polimerizao de leos polinsaturados; Vernizes - revestimentos transparentes; Esmaltes vernizes pigmentados; Lacas pelculas formadas somente pela evaporao; Tintas de impresso; Polidores;
INDUSTRIA DE TINTAS
A diferena bsica entre corantes e pigmentos que os corantes so solveis, apresentam maior brilho, tem cores mais intensas e profundas e os pigmentos so dispersveis no substrato que vai receber a cor.
Atualmente mais de 90% dos corantes e pigmentos so sintetizados a partir de uma fonte petroqumica. Os corantes naturais ainda existem,mas so responsveis apenas por uma parcela menor de mercado.
INDUSTRIA DE TINTAS O Brasil importa hoje corantes e pigmentos da Europa e sia.
Produtores Nacionais Produtor A Chimical Corantes cidos, corantes bsicos Bann Quimica Corantes tina Basf Pigmentos orgnicos Brancotex Pigmentos orgnicos Ciba Especialidades Quimicas Branqueadores pticos, Clariant Branqueadores pticos, corantes cidos, corantes bsicos, corantes cuba, corantes dispersos, corantes ao enxofre, pigmentos orgnicos, etc Dupont Dixido de Titnio Dystar Corantes cidos, corantes bsicos, corantes dispersos,corantes solventes, Lanxess Pigmentos inorgnicos Milennium Cristal Dixido de Titnio INDUSTRIA DE TINTAS Os pigmentos, embora sejam substancias orgnicas, podem ser tambm um corante orgnico puro, insolvel, conhecido como toner, ou um corante orgnico precipitado sobre um portador inorgnico, como o hidrxido de alumnio, ou sulfato de brio, ou argila, constituindo uma laca (de pintar). Os diluentes ou fileres dos pigmentos reduzem o custo da tinta e frequentemente aumentam sua durabilidade. A funo dos pigmentos e dos fileres ajudam a prolongar a durao de toda a tinta. Em geral os pigmentos devem ser opacos, a fim de que tenham um bom poder de cobertura, e quimicamente inertes, a fim de que tenham estabilidade e longa vida, devem ser atxicos ou ter toxidez baixa, no s para os pintores, mas tambm para os usurios do recinto pintado. Os pigmentos devem ser molhveis pelos constituintes formadores de pelculas e tambm baratos. INDUSTRIA DE TINTAS INDUSTRIA DE TINTAS Sem os materiais formadores de pelcula, os pigmentos no seriam mantidos na superfcie. As pelculas de tintas so formadas pela secagem de diversos leos insaturados, como os relacionados abaixo: INDUSTRIA DE TINTAS A secagem uma transformao qumica, representando uma oxidao e uma polimerizao; acelerada pelo pr- tratamento do leo e pela adio de agentes secantes, ou catalisadores, predominantemente sabes de metais pesados, que so portadores de oxignio e em geral solveis no leo. Eles so usados apenas em pequenas quantidades 1 2 %.
Uma vez que as tintas so misturas mecnicas, os pigmentos e os fleres so suspensos em veculos. Este veculo o leo formadores de pelcula, a que se adicionam outros lquidos, em quantidades variveis no s na fabrica, mas tambm na ocasio da aplicao pelo pintor. Os diluentes (tiner) usada com este finalidade uma nafta voltil. Para reduzir certos aspectos de rachaduras nas tintas, esto sendo aduzidos plastificantes as formulaes, em grande parte pela escolha apropriada do leo. INDUSTRIA DE TINTAS INDUSTRIA DE TINTAS A formulao apropriada das tintas centraliza-se nas exigncias especficas de um emprego particular e podem ser listadas como: colorao, cobertura, resistncia ao tempo, lavabilidade, lustre, propriedades anti-corrosivas de metais e consistncia. As exigncias particulares so satisfeitas pela escolha apropriada dos pigmentos, fleres e veiculo, pelo formulador da tinta. Uma vez que as tcnicas formuladas de tintas ainda so empricas, difcil prever as propriedades de uma formulao especfica, o que significa que muitas vezes necessrio efetuar um nmero considervel de ensaios antes que sejam obtidos as propriedades desejadas. INDUSTRIA DE TINTAS As diversas operaes necessrias misturao das tintas so inteiramente fsicas. As operaes unitrias pertinentes aparece no fluxograma abaixo, que refere-se a produo macia de tinta. Na fabricao dos constituintes das tintas, e tambm na secagem da pelcula ocorrem converses qumicas. INDUSTRIA DE TINTAS A pesagem, reunio e misturao dos pigmentos e veculos ocorrem num andar superior da fbrica. O misturador pode ser semelhante a uma amassadeira, com lminas em sigma. A carga do material transferida para o andar de baixo, onde ocorrem moagem e misturao suplementares. Podem ser usados diversos tipos de moinhos, o mtodo mais usado o da moagem, ou disperso, entre duas ms; at recentemente, os moinhos de bolas e de seixos, e os moinhos de cilindros em ao, eram os mais usados. Esto sendo adotados em escalas crescentes para moagem de tintas e de esmaltes, os moinhos a areia,os agitadores a alta velocidade e os moinhos de ms a alta velocidade. Os fatores dominantes na escolha do equipamento so os tipos de pigmentos e de veculos.
INDUSTRIA DE TINTAS Fig. 2: Moinho a areia. Este moinho um tipo combinado de gros redondos de areia, que moem e disperso os pigmentos na cmara intermediria e moagem, seguida por uma peneira que retm a areia. INDUSTRIA DE TINTAS A misturao e a moagem dos pigmentos no leo exigem muita habilidade e experincia, a fim de que se garantam um produto uniforme, sem que o preo seja muito elevado. A tinta transferida para o andar inferior, onde diluda e colorida em tanques com agitao, que podem conter partidas de vrios milhares de litros. A tinta lquida coada para um tanque de transferncia ou diretamente para a moega da mquina de enchimento, no piso de baixo. Para remover os pigmentos no dispersados, usam-se centrifugas, peneiras ou filtros prensa. A tinta transferida para latas ou tambores, que so rotulados, embalados e transportados para o depsito, cata etapa completamente automtica.
INDUSTRIA DE TINTAS Pigmentos Brancos:
O mais antigo, e tambm o mais importante entre os pigmentos brancos, era o alvaide, que no mais permitido como constituinte da maior parte das tintas. O xido de zinco, tambm muito usado no passado, tem agora apenas importncia secundria. Atualmente temos o Lipotnio, um pigmento branco de sulfeto de zinco, que tem a tendncia temporria de escurecer, ao ficar exposto a luz. extremamente fino e barato. especialmente recomendado para revestimentos internos. O pigmento campeo de vendas o dixido de titnio (TiO 2 ), em virtude do seu baixo custo por unidade de poder de cobertura.
Pigmentos Brancos:
Pigmento um material slido finamente dividido, insolvel no meio, so utilizados para conferir cor, opacidade, certas caractersticas e outros efeitos. O dixido de titnio um dos mais importantes pigmentos brancos produzidos, sendo sua produo mundial em torno de 2,5 milhes de ton/ano. Apresenta ampla faixa de aplicao incluindo tintas arquitetnicas, industriais e de impresso, plsticos, borrachas, papel, produtos txteis, alimentcios e frmacos. Dixido de titnio puro (TiO 2 ) um slido cristalino incolor, estvel. Ele polimorfo, existindo em trs formas cristalinas fundamentais: rutilo tetragonal ou anatase e bruquita ortorrmbica, sendo que apenas as duas primeiras so comercialmente produzidas e o pigmento de forma rutilo, o mais importante em termos de volume. INDUSTRIA DE TINTAS Pigmentos Brancos:
Os cristais de rutilo apresentam uma estrutura mais compacta que a forma anatase, o que explica as importantes diferenas entre as duas formas, em particular o seu elevado ndice de refrao, maior estabilidade e alta densidade. O alto ndice de refrao dos cristais de rutilo, que leva ao seu maior poder opacificante e superior estabilidade exterior, a principal razo para seu uso preferencial em relao ao anatase. O anatase usado apenas em algumas aplicaes especficas, em que selecionado pela sua tonalidade azulada, sua habilidade de agir como branqueador ptico ou sua baixa abrasividade INDUSTRIA DE TINTAS Pigmentos Brancos:
O Dixido de Titnio amplamente empregado em tintas de exteriores, em esmaltes e tambm em industrias de papel, o pigmento mais utilizado para colorir plsticos. Uma tinta branca tpica de exterior contm cerca de 40% de pigmento, dos quais 60% de TiO 2 , 5% de ZnO e 25% de fleres, como mica, slica, silicatos ou CaCO 3 . O excelente poder de cobertura atribudo ao elevado ndice de refrao, juntamente com o constituinte formador de pelcula. A forma mais estvel, tem menor tendncia a esfarelar e maior poder de cobertura, sua tendncia a amarelar foi superada;
INDUSTRIA DE TINTAS Pigmentos Brancos:
Matrias-primas utilizadas na fabricao do Dixido de Titnio:
Ilemita Titanato de Ferro
Matria-prima para obteno de TiO 2 e ligas de ferro titnio; Agente aditivo em: Composio de abrasivos; Fabricao de esmaltes matizados; Cargas de altos fornos, para melhorar o fluxo Metlico e proteger o revestimento refratrio; Revestimento de eletrodos utilizados em solda eltrica;
INDUSTRIA DE TINTAS Pigmentos Brancos:
Matrias-primas utilizadas na fabricao do Dixido de Titnio: Rutilo ( Dixido de Titnio) Componentes de: Revestimento de eletrodos utilizado em solda eltrica; Ligas de ferro titnio; Agente aditivo na colorizao e matizao de materiais cermicos (vidros, ladrilhos e louas de mesa);
Anatsio ( Dixido de Titnio)
INDUSTRIA DE TINTAS INDUSTRIA DE TINTAS INDUSTRIA DE TINTAS Pigmentos Brancos:
O minrio de ilemita moda digerido em grande tanques cnicos, em concreto ou em ao, com cido sulfrico. A mistura agitada e aquecida a vapor at 110 C. A reao exotrmica e o calor evapora a gua; A massa reacional slida dissolvida em gua, dando uma soluo de sulfatos de titnio e de sulfato ferroso e frrico solveis; A soluo clarificada em espessadores; A metade do ferro removido da soluo como sulfato ferroso cristalizado por resfriamento, cristalizao e centrifugao; Uma segunda clarificao remove os ltimos traos dos resduos; A soluo concentrada num evaporador contnuo, revestido a chumbo, at a concentrao equivalente a 200 g/L em TiO 2, na forma de sulfato solvel
INDUSTRIA DE TINTAS Pigmentos Brancos:
Este sulfato Titanilo ( provavelmente TiOSO 4 ) solvel em cido concentrado hidrolisado. A reao de hidrolise depende de muitos fatores, especialmente da quantidade e da qualidade das sementes de cristalizao (suspenso coloidal de TiO 2 ), concentrao, taxa de aquecimento e pH; Com sementes de anatsio, ferve-se a soluo durante 6h e, com sementes de rutilo, durante 3h; O precipitado filtrado vcuo, novamente suspenso em gua e refiltrado, essa operao remove o restante do sulfato de ferro; A torta da filtrao novamente suspensa, tratada por um agente condicionante e calcinada a TiO 2 durante 24 horas; Na produo de anatsio, o agente condicionante o K 2 CO 3 , em teor correspondente a 0,75% do equivalente da suspenso em TiO 2 ; esse agente tambm desenvolve o maior poder de cobertura e uma boa colorao;
INDUSTRIA DE TINTAS Pigmentos Brancos:
Na produo do rutilo, podem ser usados certos carbonatos, como o de sdio, de potssio e de ltio, assim como carbonatos de zinco e de magnsio, para remover a reutilizao; O TiO 2 modo, resfriado em gua (dispersado), modo a mido, hidrosseparado, espessado, filtrado, seco e remodo. O processo de sulfato tem um terrvel problema de rejeito por causa do sulfato ferroso e grandes quantidade de cido sulfrico. Os produtores do processo ao sulfato tem a vantagem de poderem principiar as operaes com ilmenita existente no mercado local.