Calor , Trabajo , Energa Interna .

-
1.0.- Aspectos Bsicos, primeras aproximaciones:

Son formas de energa en trnsito, entre el sistema y sus alrededores;
* Trabajo (W), energa en trnsito debido a la accin de una fuerza
mecnica.
* Calor ( Q ): energa en trnsito, resultado de la diferencia de
temperaturas entre el sistema y sus alrededores.

En un sistema cerrado su balance neto es 0, cero; en un sistema abierto su
balance neto afecta a la energa interna del sistema, segn el balance global
sea positivo o negativo.

2.0.- La energa interna es toda la energa de un sistema ;
(cintica, potencial, elctrica, nuclear, qumica y otras formas) que esta
asociada con sus componentes microscpicos tomos y molculas
cuando se ve desde un cuadro de referencia en reposo con respecto al
objeto. Temperatura; representacin de la energa cintica promedio de las
partculas componentes .

3.0.- La termodinmica describe solo estados estticos de sistemas
macroscpicos. Los sistemas macroscpicos estn compuestos
de muchsimas partculas ( 10
23
), y la termodinmica solo se
interesa por las propiedades globales.

3.1.- Los parmetros V, volumen; U, energa interna son extensivos porque
dependen de la cantidad de material que analizamos.

3.2.- Los sistemas macroscpicos presentan cierta `memoria' sobre su historia
reciente; pero al cabo de cierto tiempo, el sistema decae a un estado simple
(homogneo, sin turbulencias, etc.) absolutamente estacionario.
A estos estados se les denomina estado de equilibrio termodinmico.

3.3.- Existen estados llamados de equilibrio que pueden caracterizarse
completamente a nivel macroscpico por U, X, {nj}.

3.4.- Puede definirse cuantitativamente el flujo de calor que ingresa al sistema,
como el incremento de energa interna menos el trabajo realizado sobre
el sistema.

3.5.- Proceso cuasi-esttico al que permite al sistema observado pasar por
sucesivos estados casi idnticos ( infinitesimalmente diferentes")
que pueden considerarse estados de equilibrio.







4.0.- Primer Principio de la Termodinmica:

La propiedad termodinmica que deriva del primer principio de
conservacin recibe el nombre de ENERGA INTERNA (U).









dW dQ dU =
W Q U U U = A =
1 2
4.1.- Diferencial exacto, es la energa interna;
y
x
x
g
|
.
|

\
|
c
c
=
|
|
.
|

\
|
c
c
+ =
y
h
gdy hdx dF
4.2.- Sistemas compuestos; sistemas conformados por varios sistemas simples
(monocomponentes) y sistemas cerrados a aquellos que no intercambian
energa ni materia con el exterior.
4.3.- El problema central de la termodinmica consiste en determinar los
estados de equilibrio, a los que eventualmente arriba un sistema compuesto
cerrado, cuando se eliminan ciertos vnculos internos.

4.4.- Cada vez que se elimina un vnculo, el sistema espontneamente busca un
nuevo estado de equilibrio. El objetivo de la termodinmica es encontrar los
nuevos valores para U(i) , V (i), n(i).

4.5.- Para todo sistema compuesto, existe una funcin de estado S llamada entropa,
tal que en el equilibrio los valores que alcanzan los parmetros extensivos, la
maximizan. La relacin S = S(U;X; n
j
) se conoce como relacin fundamental,
ya que conocer esta relacin, implica conocer toda la informacin termodinmica
posible.
4.6.- La entropa de un sistema compuesto es aditiva sobre cada componente;
es continua y diferenciable, y montonamente creciente con U.
) n X S(U ) n X U S( ); n X (U S S
S S
j j j

, , , , , ,
o o o o
o
o
= =
=

4.7.- La entropa es una funcin homognea de primer orden en

los parmetros extensivos, sea se comporta como variable extensiva.
4.8.- La entropa de cualquier sistema se anula cuando:
0 T ; 0
S
U
j
n x,
= =
|
.
|

\
|
c
c
4.9.- Formalmente esta es toda la base necesaria para desarrollar la termodi-
nmica. La solucin de cualquier problema estara dada cuando sea
conocida la expresin para S(U;X;n
j
): en ese caso, slo resta encontrar los
parmetros extensivos que la maximizan. Estos estados de equilibrio suelen
asociarse con la idea de estabilidad. Los estados que maximizan la entropa se
mencionan como estados de equilibrio estable, ya que hay otros extremos que,
al no ser mximos, son inestables.
5.0.- Ecuacin fundamental U = U(S;X; n
j
), representacin energa.
qumico Potencial ; u
n
U
V X si P - ; Y
X
U
a Temperatur ; T
S
U
dn
n
U
dX
X
U
dS
S
U
dU
j
n x; s;
j
n ;
r
1 j
j
n x; s;
j n ;
j k
j
j k
j
=
|
|
.
|

\
|
c
c
= =
|
.
|

\
|
c
c
=
|
.
|

\
|
c
c
|
|
.
|

\
|
c
c
+
|
.
|

\
|
c
c
+
|
.
|

\
|
c
c
=
=
=

=
s
n ; x
s n ; x
j
j
5.1.- Representacin Entropa.-
T
u
n
S
T
Y
X
S
T
1
U
S
dn
n
S
dX
X
S
dU
U
S
dS
j
j
j
j

=
|
|
.
|

\
|
c
c

=
|
.
|

\
|
c
c
=
|
.
|

\
|
c
c
|
|
.
|

\
|
c
c
+
|
.
|

\
|
c
c
+
|
.
|

\
|
c
c
=
=
=

=
j k
j
j
j k
j j
n ; x ; U
n ; U
n ; x
r
1 j
n ; x ; U
n ; U n ; x
5.2.- As como la temperatura puede pensarse como un potencial
en cuanto al flujo de calor, y la presin como potencial para cambios de
volumen, el potencial qumico puede interpretarse como un potencial
para el flujo de materia: una diferencia en el potencial qumico provee ,
una fuerza generalizada" que hace fluir la materia, para equilibrar los
potenciales.
5.4.0.- Sistemas Simples.

Gas ideal:
P V = nRT

R = N
a
k
B
= 8, 3144 J/(mol K), siendo k
B
la constante de Boltzmann.

U = c nRT

Los gases monoatmicos cuyos tomos se pueden describir como masas
puntuales, que no interactan entre si, se comportan siguiendo estas
relaciones para temperaturas altas (10
4
K), y presiones relativamente bajas,
valiendo en estos casos c = 3/2.

5.4.1.- Ecuacin fundamental.-



n
T
u
- V
T
P
U
T
1
S
|
.
|

\
|
|
.
|

\
|
+
|
.
|

\
|
=
5.5.- Si las paredes de una cavidad vaca se mantienen a temperatura constante,
ese recipiente se transforma en un repositorio de energa electromagntica.
Las ecuaciones de estado para este sistema estn dadas por la ley
de Stefan-Boltzmann:
U = b V T
4
; b = 7; 56*10
-16
(J/(m
3
K
4
)
P = U / 3V
5.6.- Sistemas Magnticos.-

La variable extensiva asociada con el trabajo magntico sobre nuestro sistema
es el momento magntico total M, mientras que la correspondiente variable
intensiva debe tomarse como la induccin magntica externa Be; de esta manera
queda excluida la energa requerida para la creacin del campo en el vaco.
un M B PV - TS U
e
+ + =
5.7.- Capacidades calorficas y otras derivadas.-

Las segundas derivadas de la ecuacin fundamental son fsicamente
importantes, ya que describen propiedades intrnsecas de los materiales que a
menudo pueden medirse directamente.

p
2
s T
T
2
V p
v p
s T
nC
TV
K K ;
nK
TV
C C
n
T
C ;
n
T
C
V
V
1
K ;
P
V
V
1
K
T
V
V
1
o o
o
+ = + =
|
.
|

\
|
c
c
=
|
.
|

\
|
c
c
=
|
.
|

\
|
c
c
=
|
.
|

\
|
c
c
=
|
.
|

\
|
c
c
=
n ; V n ; P
n ; S n ; T
n ; P
T
S
T
S
P
5.7.- Procesos reversibles e irreversibles y trabajo mximo .-

En un sistema aislado, los sucesivos procesos infinitesimales deben ocurrir
Siempre, haciendo incrementar la entropa ,y resultan de liberar diferentes
restricciones para cada paso. De este modo hay una direccionalidad"
que lleva de estados de entropa mas baja, a otros de entropa mas alta, y que
hace que estos procesos se denominen irreversibles. El caso lmite de proceso
cuasi esttico para el cual el aumento de entropa tiende a cero se llama proceso
reversible.

5.8.- Transformacin de energa calrica en mecnica y viceversa.-
Se dispone de dos sistemas 1 y 2 de volumen y capacidades calricas C
constantes, que slo pueden recibir energa en forma de calor (no
puede realizarse trabajo mecnica sobre ellos). Las temperaturas iniciales de
estos sistemas son T10 y T20(> T10), y se desea aprovechar el flujo de calor
para activar un motor cclico (estados inicial y final sern idnticos ). La pregunta
es: cul es el mximo trabajo que puede producirse?


5.9- Los sistemas 1 y 2 solo pueden recibir energa en forma de calor, para
el sistema en conjunto :
constante S si W T T T 0 S
T T
T
ln * C S S S
T
dT
C dS ;
T
dT
C
T
dQ
dS S S S
: inicial estado al vuelve Motor
2CT ) T C(T W
U W - exterior calor de fuente Sin
final. temp. : T
) T C(T 2CT ) T C(T ) T C(T U
U U U
motor. interna energa variacin (J); 0 U
MAXIMO 20 10 f
20 10
f
2 1
2
2
2
1
1
1
1 2 1
f 20 10
f
20 10 f 20 f 10 f
2 1
m
MINIMO
= >
= + =
= = = + =
=
=
= + =
+ =
=
A A
A A A
A A A
A
A
A A A
A
6.0.- Mquina de Carnot.-

Estas mquinas constan de dos reservorios de calor a temperaturas T
1
y T
2
(> T
1
),
y un sistema auxiliar que se utiliza para extraer calor del reservorio caliente" a T
2
,
transformndolo en trabajo mecnico W y entregando calor sobrante a T.
El primer proceso se inicia en el estado A y consiste de una expansin isotrmica
en contacto con el reservorio a T
2
hasta llegar al estado B; durante esta expansin
se absorbe una cantidad de calor Q
2
. A continuacin se aisla trmicamente el
sistema para realizar una expansin adiabtica hasta el estado C. Luego se
comprime el sistema hasta el estado D,
mantenindolo en contacto con el
reservorio a T
1
, de manera que se entrega
al mismo una cantidad de calor Q
1.

El ultimo proceso de cada ciclo se
realiza aislando nuevamente el sistema,
comprimindolo hasta retornar al estado
inicial A.
6.1.-Las mquinas de Carnot no necesariamente
utilizan un gas como sistema auxiliar. En
el caso general se tiene una variable
intensiva Y asociada con una variable extensiva
X caracterstica del sistema, de manera que
el diagrama correspondiente al ciclo de Carnot
en esta representacin tendra el aspecto
cualitativo que se muestra en la figura. Tanto en
El diagrama anterior como en este ltimo, el rea
encerrada por la curva debe representar el trabajo
W realizado por el sistema auxiliar. En el caso
general esa rea ilustra el valor de la integral
} }
= PdV YdX
6.2.-
6.3.- Tipos de Procesos.-
Isobrico
Isocrico
Isotrmico
6.4.- Clculo va grafica del Trabajo .-