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\
|
=
dT
dE
C
v
) 3 (
) (
1 2 1 2
2
1
2
1
A = A
=
=
} }
T nC E
T T nC E E
dt nC dE
v
v
T
T
E
E
v
Si v = cte dv = 0
dE = Cvt (para 1 mol)
dE = nCvdt (para x mol) ------(2)
Sin embargo cuando la absorcin de calor ocurre reversiblemente a P = cte.
) 5 (
) 4 (
|
.
|
\
|
c
c
+
|
.
|
\
|
c
c
=
|
.
|
\
|
c
c
+ A =
|
.
|
\
|
c
c
+
|
.
|
\
|
c
c
=
p p p
p p
p
T
V
P
T
E
T
H
PV E H
T
V
P
T
E
C
) 6 (
|
.
|
\
|
=
p
p
dT
dH
C
Igualando (4) y (5)
) 7 ( = dT C dH
p
Para 1 mol
Para x moles
) 9 (
) (
) 8 (
1 2 1 2
2
1
2
1
A = A
=
=
=
} }
T nC H
T T nC H H
dT nC dH
dT nC dH
p
p
T
T
H
H
p
p
COMPORTAMIENTO TERMODINAMICO DE LOS
GASES IDEALES
La energa interna de un gas ideal es independiente
del volumen y funcin nicamente de la
temperatura (que es la energa cintica de
traslacin)
( )
) 13 (
2
3
98 . 2
2
3
) 12 (
2
3
) 11 (
1 2
3
) 10 (
2
3
1 2
1 2
+ =
= =
= = A
= + = A
=
w R C
K mol
cal
R C
R C E
T T
R E E R
RT E
p
v
v
c c c
c
Sustituyendo (12) en (13)
nRT PV
Pdv w
w C C
V
V
v p
=
=
+ =
}
2
1
) 14 (
} }
=
=
=
2
1
2
1
T
T
V
V
RdT PdV
RdT PdV
RT PV
Para 1 mol
( )
K mol
cal
R C
R R R C
C
C
R C C
R C C
R w
T T R w
RdT w
p
p
v
p
v p
v p
T
T
= =
= + =
=
=
+ =
=
=
=
}
97 . 4
2
5
2
5
2
2
2
3
) 17 (
) 16 (
) 15 (
1 2
2
1
K mol
cal
C
K mol
cal
C
p
v
R C
R C
p
v
2
7
2
5
=
=
Los gases cuyo valor =1.4 son gases diatmicos
Para sustancias triatmicas =1.3
Las relaciones de energa y el estado de cualquier
sistema durante un proceso no dependen
solamente de la manera en que el trabajo se ha
efectuado, sino tambin de ciertas condiciones
experimentales.
Un proceso Isotrmico.- Es aquel en que la
temperatura permanece constante durante toda la
operacin.
Un proceso Adiabtico.- Es aquel en que no hay
absorcin ni desprendimiento de calor por parte
del sistema.
Proceso Isomtrico v=cte.
T nC H
T nC E
q E
w q E
dw
dV
p
v
A = A
A = A
= A
= A
=
=
0
0
1
2
V
P
Proceso Isobrico P=cte; AE=q-w
V P V P q H
V P E H
w q H
T nC H
H q
V V P q E
V V P w
p
A + A = A
A + A = A
= A
A = A
A =
= A
=
) (
) (
1 2
1 2
}
2
1
Pdv
1 2
V
P
Proceso Isotrmico T = cte.
) 18 (
0
0
2
1
2
1
= =
=
=
+ A =
= A
= A
}
}
V
V
V
V
Pdv W q
Pdv W
W q
w E q
H
E
}
2
1
Pdv
V
P
P
r
=cte.
1
2
La expresin para el trabajo
mximo (W
max
) obtenido
cuando un gas ideal se
expande isotrmica y
reversiblemente.
) 20 ( ln
) (
) 19 ( ln
2
1
max
2
1
1
2
1
2
max
max
max
2
1
2
1
=
=
=
=
=
=
=
=
}
}
P
P
nRT W
Boyle cte T
P
P
V
V
V
V
nRT W
V
dv
nRT W
dv
V
nRT
W
V
nRT
P
nRT PV
V
V
V
V
Esta ley regula la direccin en la que deben llevarse a cabo los procesos
termodinmicos y, por lo tanto, la imposibilidad de que ocurran en el
sentido contrario . Tambin establece, en algunos casos, la imposibilidad de
convertir completamente toda la energa de un tipo en otro sin prdidas. De
esta forma, La Segunda ley impone restricciones para las transferencias de
energa que hipotticamente pudieran llevarse a cabo teniendo en cuenta
slo el Primer Principio. Esta ley apoya todo su contenido aceptando la
existencia de una magnitud fsica llamada entropa
La entropa es una propiedad termodinmica que mide el grado de
restricciones que se han removido de un sistema y comnmente se asocia al
grado de orden que se ha perdido entre un estado y otro.
Se define una nueva funcin de estado, Entropa (S) como:
AS = q
r
/T: q
r
es el calor involucrado en proceso reversible a
una temperatura T
Las unidades de esta funcin de estado sern:
cal/grado = u.e. (unidad entrpica)
qr (+) Absorcin de calor S (+) Incremento en la entropa de
un sistema
qr (-) Desprendimiento de calor S (-) decremento
entrpico
) 4 (
) 3 (
) 3 (
) 2 ( ) 1 (
) 2 (
) 1 (
+ =
= =
+ = =
=
+ =
+ =
V
nRdV
T
dT nC
dS
en Sust
V
nR
T
P
y dT nC dE Como
T
PdV
T
dE
T
dq
ds
y Con
T
dq
dS
PdV dE dq
dW dE dq
V
V
r
r
Cambio de Entropa en los gases ideales
) 8 ( ln
Pr
) 7 ( ln
Pr
) 6 ( ln ln
) 5 (
1
2
1
2
1
2
1
2
1 2
1 2
2
1
2
1
= A
= A
+ = = A
+ = = A
} }
T
T
nC S
Isomtrico oceso
V
V
nR S
Isotrmico oceso
V
V
nR
T
T
nC S S S
cte es C Si
V
nRdV
T
dT
nC S S S
V
V
V
T
T
V
V
V
) 5 (
) 4 (
' 1
) 3 (
) 2 (
) ' 1 (
) 1 (
=
= = +
+ =
=
= +
=
+ =
+ =
P
dP
nRT dT nC dq
Sust
P
nRT
V y C R C
Como
VdP nRdT dT nC dq
en Sust
VdP nRdT PdV
nRdT VdP PdV
ndo dif erencia nRT PV
PdV dT nC dq
PdV dE dq
De
P r
P V
V r
V r
r
) 8 ( ln ln
) 7 (
) 6 (
1
2
1
2
1 2
1 2
2
1
2
= = A
=
= =
=
} }
P
P
nR
T
T
nC S S S
cte C Si
P
nRdP
T
dT nC
S S dS
P
dP
T
nRT
T
dT nC
T
dq
T entre Dividiendo
P
P
P
P
T
T
P
P r
Transformacin Calor Trabajo Var. Energa
Interna
Iscora (v=cte) Q=nc
V
(T
B
-T
A
) 0 dE=nc
V
(T
B
-T
A
)
Isbara (p=cte) Q=nc
p
(T
B
-T
A
) W=p(V
B
-V
A
) =nc
V
(T
B
-T
A
)
Isoterma (T=cte) Q=W DU=0
Adibtica (Q=0) 0 W=-dE DU=nc
V
(T
B
-T
A
)