Introduccin a los mtodos

volumtricos de anlisis
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VOLUMETRAS
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VOLUMETRA:
Mtodo de anlisis que consiste en la medida precisa
del volumen de un reactivo en disolucin de concentracin
perfectamente conocida preciso para reaccionar estequio-
mtricamente con el analito contenido en la muestra.

Nomenclatura
*Agente valorante: Sustancia en disolucin de concentracin
conocida (estndar).
*Punto Final (P.F.) : momento en el que se visualiza o detecta el
punto de equivalencia (p.e.) de la reaccin volumtrica.
*Indicador : sustancia o tcnica que visualiza o detecta el
punto de equivalencia.
*Error volumtrico : p.F # p.e.

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Fundamento:
1. La reaccin volumtrica ha de ser completa y estequio-
mtrica.
2. El volumen de la disolucin de analito (sustancia a valorar)
debe de ser fcilmente manejable (0.1mL)
3. El valorante se adiciona progresivamente de forma que
su consumo se monitoriza fcilmente.( Vc Nc=VcNx)
!No es posible valorar cantidades pequeas, trazas de analito
Tcnicas volumtricas
El agente valorante se dispone en una bureta
El analito se dispone junto con el indicador en el matraz
volumtrico ( Erlenmeyer).
Volumetra directa: se usa el procedimiento convencional
Volumetra inversa (por retroceso): se aade exceso
conocido de valorante y se valora el exceso por retroceso.
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INSTRUMENTACIN
Material volumtrico:
Pipetas
Bureta
Matraces
Agitadores

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bureta
soporte bureta
agitador magntico
matraz Erlenmeyer
Instrumentacin volumtrica
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MATERIAL DISEADO
PARA DESCARGAR
(Lquidos)
MATERIAL DISEADO
PARA CONTENER
pipeta
graduada
pipeta
aforada
bureta
matraz
Erlenmeyer
vaso de
precipitados
matraz
aforado
probeta
graduada
GRADUADO AFORADO
Material Volumtrico
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probeta
matraz
Erlenmeyer
vaso de
precipitados
pipeta graduada
MATERIAL VOLUMETRICO GRADUADO
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MATERIAL VOLUMETRICO AFORADO
matraz aforado
bureta
pipeta aforada
pipeta automtica
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Definiciones importantes
Punto de equivalencia: punto en el que la cantidad de
agente valorante y de sustancia valorada, coinciden
estequiomtricamente
Punto final: punto experimental en el que se detecta
el punto de equivalencia.
Indicador: sustancia o tcnica que permite visualizar o
detectar el punto final
Si ambos puntos no coinciden tiene lugar el error volumtrico
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Caractersticas de la reaccin volumtrica
R + X

RX
Selectiva
Estequiomtrica
Rpida
Cuantitativa ( se complete en un 99.9%)
Punto final detectable
Estos requisitos son comunes a cualquier mtodo qumico!
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Clasificacin de las volumetras
1. Volumetras cido-base (protolticas)
2. Volumetras de precipitacin
3. Volumetras REDOX
4. Volumetras de complejacin (complexometras,
quelatometras)
Requisitos de la reaccin volumtrica:
1. Constantes elevadas
2. Cinticas favorables
3. Indicadores adecuados
SIEMPRE SE REQUIEREN ESTNDARES!
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UNOS EJ EMPLOS
HAc + OH
-
Ac
-
+ H
2
O

Mg
2+
+ Y
4-
MgY
2-


Fe
2+
+ Ce
4+
Fe
3+
+ Ce
3+


Ag
+
+ Cl
-
AgCl
(s)

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Caractersticas comunes de las volumetras
1 Es preciso disponer de estndares del
agente valorante.

2 Es preciso disponer de un sistema indicador
del punto final (qumico o instrumental).

3 Se hace necesario conocer la curva de valoracin:
representacin grfica de la variacin de concentracin
de la sustancia valorada (analito) con las cantidades
crecientes (volumen) de agente valorante c = f(v) o
% (valoracin) = f(v)
Debe presentar saltos ntidos en las proximidades del P.E.
* A veces se representa la funcin pC = -logC frente a volumen aadido
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CURVAS DE VALORACIN
Se representa la propiedad medida: S en
funcin del volumen de valorante, se obtienen:
Curvas sigmoideas.
Curvas en V.
S = k C
*
*
S=f(c)
*
Tcnicas Indicadoras Instrumentales
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volumen
Curva sigmoidal
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S
P.F.
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S
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S
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INDICADORES
*Son sustancias qumicas que ponen de manifiesto mediante algn
tipo de cambio visible (color) el punto final de la valoracin en las
proximidades del P.E. (INDICADORES QUMICOS).

*Tcnicas instrumentales que permiten seguir el cambio de un reactivo
en el transcurso de la valoracin (ESPECTROFOTOMETRA, POTEN-
CIOMETRA, AMPEROMETRA. etc)
FUNDAMENTO:
*Reaccionan con el agente valorante,
produciendo el cambio sensible.

* Algn reactivo posee una propiedad
caracterstica ( elctrica: E, ptica-
espectroscpica: Absorbancia) que
experimenta un cambio brusco en el
( entorno del P.E).
Analito + valorante P.E.

Indicador(I) + valorante Producto de I
Color A color B


(1)
(2)
(1) : reaccin completa
(2) : reaccin incompleta
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incoloro
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Estndares o patrones
El agente valorante siempre ha de ser de concentracin conocida y constante!
Esto requiere el uso necesario de estndares o patrones
Estndares primarios:
Son sustancias de elevada
pureza cuyas disoluciones de
concentracin conocida y Cte..
se consigue por pesada de
cantidad conocida llevada a
volumen fijo.
Con estos patrones se preparan las disoluciones de
valorante o se utilizan para estandarizar el agente
valorante que se precisa utilizar!
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Estndares o patrones
Propiedades ideales de un estndar primario
Son materiales de elevadsima pureza
Son estables al aire y en disolucin
No son higroscpicos
Relativamente baratos
Pesos moleculares elevados
Solubles en el medio de la valoracin
Reaccionan rpida, selectiva y estequiomtrica-
mente con el analito o agente valorante
Pocas sustancias renen todos esos requisitos!
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Estndares secundarios
Cuando no se encuentra un material de referencia
de suficiente pureza para valorar el analito, es preciso
utilizar como agente valorante un segundo material de
referencia. (estndar secundario)
Este segundo material, cuya disolucin no presenta
una concentracin fija y constante, precisa de una
valoracin con un patrn primario (estandarizacin)
Conclusin:
En todo mtodo volumtrico es posible
encontrar el agente valorante ms adecuado
de uno u otro tipo.
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DISOLUCIN PATRN PRIMARIO
DISOLUCIN PATRN SECUNDARIO
Tomar una masa exactamente conocida del soluto (slido
patrn primario) y disolverlo en un volumen determinado
conocido con exactitud (en un matraz aforado)
Pesar una masa aproximada del soluto, disolverlo en un
volumen tambin aproximado y determinar la concentracin de
la disolucin resultante por valoracin utilizando un patrn
primario.
Preparacin de disoluciones
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Clculos volumtricos
Son siempre sencillos y requieren:

El buen uso y manejo de concentraciones anliticas
El conocimiento de la estequiometra de la reaccin
volumtrica en la que se sustenta el mtodo.
*Establecer adecuados balances de masas
Formas habituales de expresar la concentracin
Molaridad gr/L ppm (mg/L)
Normalidad gr/mL ppb (g/L)
Con uno u otro tipo de concentraciones los clculos
precisos, son simples y al final persiguen determinar
la cantidad de analito en funcin del volumen de valorante
consumido en la reaccin volumtrica.
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Factor de valoracin (f)
*En anlisis rutinarios volumtricos dicho factor
es importante por que permite simplificar mucho los
clculos finales y facilita un procedimiento rpido
para calcularla cantidad de analito en la muestra.
*El factor de valoracin establece la equivalencia
entre el volumen de valorante y la cantidad de
sustancia que se est valorando.
La expresin mas frecuente de f es:
f = mg analito/mL valorante consumido
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EXPRESIN DE LA CONCENTRACIN (I)
MOLARIDAD (M): nmero de moles de soluto disueltos en un
litro de disolucin.
MASA/VOLUMEN (g/L, kg/L): masa de soluto disuelta en un
volumen de disolucin.
NORMALIDAD (N): nmero de equivalentes de soluto disueltos
en un litro de disolucin.
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PORCENTAJE MASA EN MASA (% m/m): masa de soluto
expresada en gramos, disuelta en 100 g de disolucin.
PORCENTAJE MASA EN VOLUMEN (% m/v): masa de soluto
expresada en gramos, disuelta en 100 mL de disolucin.
EXPRESIN DE LA CONCENTRACIN (II)
PARTES POR MILLN (ppm): masa de soluto expresada en
mg, disuelta en 1 kg de disolucin (1 000 000 de mg).
PARTES POR BILLN (ppb): masa de soluto expresada en
g, disuelta en 1 kg de solucin (1 000 000 000 de g).
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Procedimiento general
Datos necesarios:
* peso o volumen de muestra disuelta
* concentracin del valorante
* volumen consumido hasta el P.F.
Pasos necesarios:
*pesar una cantidad de muestra (si es
slida) y disolver en volumen conocido
*valorar una alcuota de la disolucin (Va)
del analito con el patrn de referencia
ms adecuado.

Si se usan normalidades la ecuacin: VaNx =Vc Cc y el factor f son muy tiles
en el clculo final.
Nota
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Caractersticas analticas de los mtodos volumtricos
Selectividad: est vinculada a las caractersticas de la reaccin
volumtrica y al tipo de indicador.
Sensibilidad: son mtodos que se usan para componentes slo
mayoritarios (10
-2
M).
Exactitud: est vinculada a las medidas de peso y volumen
y al buen uso de clculos ( son bastante exactos).
Precisin: es buena ( 2%)
*Estos mtodos se requieren con frecuencia en la
estandarizacin de patrones y el calibrado de
instrumentos analticos.
*Algunos de ellos ( mtodo de Kjeldhal..etc) forman
parte del arsenal analtico de mtodos propuestos
por el protocolo internacional de normas de anlisis
qumico.
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Los mtodos volumtricos son mtodos sencillos que con
frecuencia se utilizan en anlisis rutinarios de componentes
mayoritarios de muestras en las que el analito posee:
Propiedades cido-base
Propiedades REDOX
o bien se puede incorporar a la estructura de un COMPLEJO
con elevado grado de selectividad.
Finalmente son mtodos relativamente rpidos, fcilmente
automatizables, cuya precisin viene dada por la del material
volumtrico utilizado.
La muestra ha de estar disuelta!!