Campina Grande-PB, 06/02/2014

Higo Moreira
Jos Cleudo
Rodolfo Felix
*Os polmeros vm tendo uma grande expanso das indstrias de
polmeros e produtos plsticos, adotando novos usos e tecnologia
para estes materiais em velocidade surpreendente.
*A aplicao dos materiais polimricos possvel pela sntese de
novos polmeros e pela modificao de polmeros existentes.
*Os aditivos tem exercido uma funo trmica importante neste
desenvolvimento, desde a etapa de polimerizao at a alterao
de importantes propriedades finais dos polmeros originais.
*Pode ser lquidos, slidos ou borrachosos, orgnicos ou
inorgnicos.
*Os aditivos so geralmente adicionados ao polmero (no sempre)
em pequenas quantidades.

*Os aditivos devem atender os seguintes requisitos:
- eficientes em sua funo. Quanto menor a quantidade necessria
para que o aditivo confira s propriedades exigidas ao produto,
melhor;
- estveis nas condies de processamento. Os polmeros
geralmente so processados em temperaturas elevadas o que pode
provocar decomposies em aditivos termicamente sensveis.
- de fcil disperso. O desempenho do produto diminui muito em
composies com disperso deficiente.
- estveis nas condies de servio. O efeito do tempo pode
provocar alteraes qumicas ou fsicas nos aditivos.
- ser de baixo custo. A convenincia econmica na maioria das vezes
colide com a eficincia tecnolgica.

- no migrar. Os aditivos, como substncias de baixo peso molecular,
podem ter mobilidade acentuada na massa polimrica, difundido
para a superfcie do produto. Esta migrao normalmente
indesejvel pois o aditivo perde a sua eficincia no interior da
pea e provoca efeitos negativos na aparncia do material.
- ser atxicos e no provocar gosto ou odor. Condies
especialmente importantes quando o material ser utilizado em
contato com alimentos, medicamentos ou brinquedos.
- no afetar negativamente as propriedades do polmero. Condio
difcil de ser alcanada se o aditivo for utilizado em quantidades
elevadas.

*Os mais comumente utilizados so:
- plastificantes;
- estabilizantes;
- cargas;
- antiestticos;
- nucleantes;
- lubrificantes;
- pigmentos;
- espumantes;
- retardantes de chama;

*Os tipos e quantidades dos aditivos adicionados dependem do
polmero em si, do processo de transformao a ser utilizado e da
aplicao a que se destina o produto.
*Muitas vezes necessrio se otimizar as propriedades pois a
adio de um certo aditivo, para se atingir um determinado
objetivo, pode alterar de forma negativa outras propriedades do
polmero;
Ex.: negro de fumo (carbono black), muito utilizado em borrachas,
que aumenta a resistncia a trao e mdulo esttico, confere
colorao preta e atua tambm como estabilizante da radiao
ultra-violeta.

*Duas razes para a necessidade de se introduzir aditivos na massa
polimrica:
- Os aditivos so algumas vezes necessrios para alterar as
propriedades do material, tornando-o mais rgido, por exemplo,
ou flexvel, ou at mesmo mais barato;

- A necessidade de conferir estabilidade ao material durante o
servio e/ou durante o processamento.

*Pode-se classificar os aditivos em duas categorias gerais:
- aditivos protetores: estabilizantes, lubrificantes e antiestticos;

- aditivos modificadores: os demais.
*Uma outra classificao, mais abrangente, trata de quatro
categorias de aditivos:
Auxiliares de polimerizao:
*Catalisadores.
*Iniciantes
*Agentes de reticulao
*Outros auxiliares

Auxiliares de processamento
*Lubrificantes
*Auxiliares de fluxo polimricos
*Solventes

Estabilizantes
*Antioxidantes
*Estabilizantes trmicos
*Desativadores de metais
*Estabilizantes de ultravioleta
*Preservativos
Aditivos modificadores de propriedades
*Antiestticos
*Retardantes de chama
*Pigmentos
*Plastificantes
*Cargas
*Agentes de reticulao
*Agentes de expanso
*Nucleantes
*As propriedades dos matrias plsticos se modificam no decorrer
do tempo como resultado de algumas modificaes estruturais.
*Tais como: ciso da cadeia principal; reaes de reticulao;
alteraes na estrutura qumica, levando a formao de cor e a
mudanas nas propriedades eltricas e qumica; degradao ou
eliminao dos aditivos presentes.
*Consequncia dos vrios tipos de ataques fsicos (trmica,
mecnica, fotoqumica ou radiao de alta energia) ou qumicos
(oxidao, hidrlise, ozonlise ou acidlise, etc.).
*O termo degradao pode ser definido como uma srie de reaes
qumicas envolvendo tambm ruptura das ligaes da cadeia
principal da macromolcula.

*Para reduzir parte da degradao, isto , para conferir uma maior
vida til ao produto, comum a utilizao dos chamados
estabilizantes, aditivos que, por vrios mecanismos de atuao,
reduzem a velocidade de degradao dos polmeros.
*So considerados aditivos obrigatrios.
*A incorporao geralmente feita durante ou logo aps a
polimerizao, conferindo estabilidade tambm durante o
armazenamento e mistura do material.
*Os estabilizantes devem seguir os seguintes estabilizantes:
- Devem ser sem cor e contribuir pouco para a descolorao do
substrato.
- Devem ser p de fluidez fcil com ponto de fuso at 250C ou
lquidos de mdia ou baixa viscosidade.
- Devem ter estabilidade trmica para suportar as etapas de
mistura e processamento.
- Devem apresentar estabilidade hidroltica.
- Devem resistir extrao por gua ou outros solventes.
- Devem ser solveis no monmero ou solvente para uma melhor
disperso, durante a polimerizao.
- Devem ser compatveis com o polmero, apresentando pouca
tendncia migrao.
- Devem possui baixa volatilidade.
*Os plastificantes so aditivos extremamente empregados em
alguns tipos de materiais, com o objetivo de melhorar a
processabilidade e aumentar a flexibilidade.
*A plastificao de um polmero consiste em adicionar os
plastificantes para alterar a viscosidade do sistema, aumentando
a mobilidade das macromolculas.
*Podem ser slidos ou, como na maioria dos casos, lquidos de alto
ponto de ebulio.
*O PVC o principal polmero plastificado, correspondendo a mais
de 80% do consumo de plastificantes atualmente.
*Uma possvel forma de atuao dos plastificantes em polmeros
envolve a neutralizao, ou reduo, das foras intermoleculares
do polmero pelas molculas do plastificante.
*O peso molecular do plastificante deve ser alto o suficiente para
que no seja vaporizado durante o processamento nem que cause
uma difuso acentuada.

*Os requisitos de qualidade de um plastificante podem
compreender os seguintes critrios:
- pureza;
- comportamento;
- permanncia;
- toxicidade;
- propriedades conferidas ao polmero;
- outros efeitos aditivos.

*A permanncia do plastificante no polmero depende da
volatilidade e da suscetibilidade migrao e extrao por
solventes. preciso que o plastificante tenha baixa presso de
vapor e baixa taxa de difuso no polmero.
*Na escolha do tipo de plastificante a ser empregado em um
determinado polmero deve-se levar em considerao os seguintes
critrios:
- propriedades: cor, odor, volatilidade, solubilidade, viscosidade,
toxidade, densidade, entre outros;
- processamento: tipo de processamento e de mistura, faixa de
temperatura;
- desempenho do produto: propriedades fsicas, qumicas, eltricas
e pticas, entre outros;
- permanncia: migrao, volatilidade, resistncia qumica e
estabilidade;
- outros efeitos aditivos e interao com outros tipos de aditivos
presentes;
- custo.
*Os plastificantes podem ser divididos nas seguintes classes
principais, cada uma delas com um grande nmero de produtos
comerciais:
- ftlicos;
- trimetilatos;
- epoxdicos;
- polimricos;
- fosfatos;
- lineares;
- hidrocarbonetos.

*Os polmeros possuem altos pesos moleculares, o que os tornam
extremamente viscosos no estado fundido.
*Esta alta viscosidade dificulta muito o processamento uma vez
que normalmente preciso submeter o material entre canais ou
matrizes estreitos em tempos curtos.
*Para se ter alta produo com mnimo de desgaste da maquina, e
mnimo consumo de energia, necessrio se reduzir a viscosidade
da massa polimrica.
*H duas maneiras de reduzir a viscosidade polimrica:
- Aumentando-se a temperatura, o que aumenta a velocidade de
degradao das molculas, o consumo de energia e o tempo de
resfriamento;
- E pela introduo de lubrificantes, que auxiliam o processamento
pela reduo da frico interna e externa.

*Os lubrificantes facilitam o processamento e mistura de
polmeros, atravs da melhoria das propriedades de fluxo e da
diminuio da aderncia do melt aos componentes da mquina.
*Podem tambm exercer muitas outras funes: estabilizantes,
antiesttico, pigmento, melhorar a resistncia ao impacto ou
atuar como ativador na vulcanizao de borrachas.
*Normalmente, os lubrificantes, so compostos orgnicos de
origem natural ou sinttica, em forma de p, com ponto de fuso
at 150C ou lquidos.
*Os requisitos bsicos de um lubrificante so citados abaixo:
- devem ser eficientes em sua funo, i.e., reduzir a temperatura
de processamento ou reduzir a viscosidade. Normalmente so
utilizados em concentraes de 0,3 3%;
- devem ser estveis durante o processamento, evitando
descolorao e degradao para no contaminar o material;
- no afetar de forma negativa as propriedades mecnicas e
eltricas;
- no prejudicara estabilidade luz e ao ambiente;
- no migrar para a superfcie, o que impediria esta de ser
revestida ou impressa;
- no provocar reaes negativas quando em contato com humanos
ou com alimentos;
- melhorar o brilho e o acabamento superficial;
- no provocar efeito plastificante;
- no alterar as propriedades pticas, como transparncia.
Lubrificantes incompatveis com o polmero podem provocar
opacidade e turbidez.

*Durante a mistura e o processamento ele reveste a superfcie das
partculas do polmero e, quando este comea a amolecer, o
lubrificante, j derretido, penetra no polmero.
*A penetrao depende de sua solubilidade no polmero fundido.
*Os lubrificantes em geral so hidrocarbonetos ou so
hidrocarbonetos com grupos polares.
*Entre o lubrificante, h os aditivos correlatos, onde est o agente
desmoldante, que forma uma fina pelcula, facilitando a retirada
da pea.
*As principais classes de lubrificante so:
- cidos e lcoois graxos: cido esterico, cido lurico, lcool
estearlico, etc;
- amidas de cidos graxos: etileno-bis-estearamida, oleamida, etc;
- steres de cidos graxos: etil estearato, estearil estearato,
gliceril triestearato, etc;
- sabes metlicos: estearato de clcio, magnsio, zinco, etc;
- ceras parafnicas: ceras de PE e PP, parafinas naturais e sintticas,
etc;
- polimricos: silicones, fluorados, lcool polivinlico, etc;
- inorgnicos: grafite, dissulfeto de molibdnio, talco, etc.

*Os produtos plsticos geralmente acumulam cargas eltricas
estticas superficiais, causando alguns problemas como
Acumulo de poeira
Choques eltricos
Danos eletrostticos em componentes eletrnicos
Gerao de fascas
Aglomerao de p durante o transporte pneumtico
Aderncia de filmes e chapas
*Os agentes antiestticos alteram as propriedades eltricas do
produto, reduzindo a resistncia eltrica de sua superfcie e aum.
valor que permite rpida dissipao da carga eletrosttica.
*Pode-se adotar os seguintes procedimentos para a eliminao de
carga eltrica esttica:
Aumentar a umidade relativa do ambiente do produto
Aumentar a condutividade eltrica do ar
Utilizar aditivos antiestticos
*Agentes antiestticos externos: So aplicados superfcie do
produto acabado atravs de tcnicas de pulverizao ou imerso,
sendo o aditivo utilizado mais comum o sal de amnio quaternrio
aplicado com uma soluo de gua ou lcool.

*Agentes antiestticos internos:
Antiestticos migratrios : funcionam quimicamente fazendo
com que haja uma dependncia do tipo de polmero, de seu poder
higroscpico, tipo de processamento e para que exista
compatibilidade. Como o prprio nome sugere, esses aditivos
migram para a superfcie do produto fazendo com que parte dele
se perca dependendo do acabamento superficial da pea,
reduzindo a eficincia antiesttica. A superfcie ativa desses
aditivos podem ser catinicas, aninicas ou no-inicas.
*Antiestticos permanentes: no dependem da umidade do
ambiente para serem eficientes j que no migram para a
superfcie da pea, o que j uma vantagem em relao aos
antiestticos migratrios. Existem dois tipos de antiestticos
permanentes: os polmeros hidroflicos como o copolmero em
bloco de politer e as cargas condutivas, como o negro-de-fumo, a
fibra de carbono e etc

*Geralmente, os antiestticos so usados em filmes de PE e de
PVC. Para o polietileno podem ser utilizados antiestticos a base
de compostos glicerinados enquanto compostos de amnio
quaternrio servem para o PVC.
*So utilizados em aplicaes onde se exige maior nvel de
segurana, os antichamas devem atender aos seguintes requisitos
bsicos:
Fornecer um efeito durvel com pequenas quantidades
adicionadas
Incorporao fcil
No ter efeitos corrosivos nos equipamentos de mistura e
processamentos
No afetar negativamente as propriedades
No se decompor ou reagir com o polmero durante o
processamento
No apresentar caractersticas de migrao
No alterar a estabilidade do polmero
No apresentar toxidade

*Os retardantes de chama podem ser subdivididos nos seguintes tipos:
inorgnicos;
orgnicos no reativos;
orgnicos reativos.

*Os aditivos retardantes de chama podem atuar em vrios estgios
durante o processo de combusto por um ou mais dos seguintes
mecanismos:
Interferem quimicamente com o mecanismo de propagao da chama;
Podem produzir grandes quantidades de gases incombustveis que diluem
o suprimento de ar;
Podem reagir se decompor ou mudar de estado endotermicamente, isto
, absorvendo calor;
Podem formar um revestimento impermevel ao fogo, evitando o acesso
do oxignio ao polmero e dificultando a troca de calor.

*A reticulao polimrica um processo que ocorre quando cadeias
polimricas lineares ou ramificadas so interligadas por ligaes
covalentes, um processo conhecido como crosslinking ou ligao
cruzada, ou seja, ligaes entre molculas lineares
produzindo polmeros tridimensionais com alta massa molar. Com o
aumento da reticulao, a estrutura se torna mais rgida. A
vulcanizao da borracha um exemplo de ligao cruzada.

*Desde os anos 50 tem havido crescente interesse no desenvolvimento de
agentes de reticulao para polmeros termoplsticos com o objetivo de
se alcanar determinadas propriedades, tais como:
Maior resistncia qumica;
Maior resistncia degradao trmica;
Melhores propriedades adesivas;
Maior estabilidade ao calor e menor fluncia.



*Para efetuar a reticulao pode-se optar por dois caminhos distintos:
mtodo de radiao e uso de agentes de reticulao, especialmente os
perxidos orgnicos.
*Os mtodos de radiao incluem: raios X, raios gama, eltrons de alta
energia e ultravioleta.

*Os agentes de reticulao so empregados em termoplsticos para as
seguintes aplicaes principais:
Recobrimento de fios e cabos (PE e borrachas);
Tubos de mangueiras para transportes de produtos qumicos em
temperaturas elevadas (PE e borracha);
Solados de sapatos (EVA expandido);
Peas por moldagem rotacional: tanques, containers (PE, EVA);
Absorvedores de choque (PE expandido);
Revestimentos e isolao trmica (PVC).

*O grupo caracterstico dos perxidos orgnicos o OO, que se
decompe no aquecimento formando dois radicais livres.
Quimicamente podem ser classificados como:

Alquil perxidos (ex: di-t-butil perxido)
Alquiral perxidos (ex: t-butilcumil perxido)
Perxi steres (ex: t-butil peroxi benzeno)
Diacil perxidos (ex: perxido de benzoila)
* Dependendo do tipo os perxidos orgnicos apresentam temperaturas
de decomposio que variam desde abaixo de 0C at acima de 200C. O
agente de reticulao deve atender a alguns requisitos:
Deve ser seguro de manipular durante transporte, armazenagem e
processamento;
A natureza dos produtos de decomposio deve permitir rpida
reticulao na temperatura desejada, sem tendncia a reao
prematura;
Deve reagir de tal maneira que a reticulao seja a nica modificao no
polmero;
Deve ser ativo na presena de cargas e outros aditivos;
Os produtos de decomposio no devem acelerar o envelhecimento;
Os perxidos e seus produtos de decomposio devem atender aos
requisitos de no toxicidade e de higiene industrial.

*So aditivos utilizados para conferir tonalidades de cor aos
materiais polimricos.
*Tm sido utilizados pelo homem com finalidades decorativas e
artsticas desde os tempos pr-histricos.
*Extratos naturais retirados de plantas ou de minerais.
*Apenas no sculo XVIII comearam a surgir os primeiros pigmentos
sintticos.
*Podem aumentar o brilho, aumentar a opacidade ou ter outros
efeitos aditivos como, por exemplo, estabilidade radiao
ultravioleta.
Ex.: o negro de fumo, que atua simultaneamente como pigmento
preto, estabilizante de luz e reforo em muitos polmeros.
*Pode-se subdividir os pigmentos em quatro categorias gerais:
- pigmentos orgnicos;
- pigmentos inorgnicos;
- pigmentos solveis;
- pigmentos especiais.

*Os pigmentos especiais consistem de uma mistura de pigmentos
visando efeitos como fluorescncia, aspecto metlico, efeito
perolizado, etc.
*Os pigmentos orgnicos so solveis no polmero fundido enquanto
os inorgnicos so insolveis.
*A tabela abaixo compara as propriedades gerais destes dois tipo
de pigmentos.

Critrio Inorgnico Orgnico
Custo Baixo Elevado
Propriedades pticas Opaco Translcido
Dispersibilidade Fcil Difcil
Estabilidade luz e ao
calor
Excelente Limitada
Brilho Fosco Brilhoso
Poder de
reconhecimento
Fraco Forte
Tendncia migrao Reduzida Elevada
*Os principais tipos de pigmentos utilizados so:
- Pigmentos inorgnicos
Dixido de titnio
xido de ferro
Compostos de cdmio
Amarelo de cromo
Laranja de molibdato

- Pigmentos orgnicos
Negro de fumo
Azul de ftalocianina
Vermelhos orgnicos

*Os efeitos produzidos pelos pigmentos dependem da forma de
fabricao dos mesmos. A atuao tambm pode ser alterada por
modificaes superficiais visando facilidade de disperso, melhoria
na resistncia luz, etc.
*So fornecidos comercialmente de vrias formas descritas a seguir:
- pigmentos puros.
- concentrados slidos.
- concentrados lquidos.
- misturas especiais.

*Ao se fazer uma seleo do tipo de pigmento a ser aplicado a um
determinado polmero deve-se levar em considerao:
- tipo de polmero;
- condies de processamento;
- uso final do produto a ser fabricado.

Cristalizao de polmeros
* Existem dois requisitos estruturais bsicos para a cristalizao de
polmeros:
Regularidade da estrutura molecular;
Polaridade dos substituintes laterais.

*A cristalizao de polmeros, assim como a de substancias de baixo peso
molecular, envolve basicamente duas etapas: formao do ncleo ou
nucleao e seu crescimento.
* A velocidade de nucleao expressa o nmero de ncleos estveis
por unidade de tempo e depende da temperatura. Assim como a
cristalizao como um todo, a nucleao s ocorre entre as
temperaturas de transio vtrea (T
g
) e a de fuso (T
m
) uma vez que
acima de T
m
no h nucleao, pois o movimento trmico muito
intenso, e abaixo de T
g
no h mobilidade molecular para a nucleao e
o crescimento.

*Os agentes nucleantes tm se mostrado eficaz atravs de experimentos
empricos e a eficincia parece depender muito dos aspectos fsico-
qumicos. O mecanismo exato ainda no foi completamente desvendado,
mas algumas observaes gerais podem ser feitas:
*O agente de nucleao deve ser molhado ou absorvido pelo polmero.
Quanto maior a afinidade maior a velocidade de nucleao.
deve ser insolvel no polmero;
deve ter um ponto de fuso maior que o do polmero.
deve ser bem disperso em partculas pequenas (1 a 10 m)

*Os nucleantes pode ser classificados como:
aditivos inorgnicos: talco, slica, fibra de vidro, caulim e outras cargas;
compostos orgnicos: sais de cidos mono e policarboxlicos e certos
pigmentos;
polimricos: copolmeros etileno/ster acrlico, PET, etc.

*Influncia nas propriedades dos polmeros
* Do ponto de vista de propriedades fsicas, o efeito de nucleantes
pode ser relacionado com dois aspectos:
Aumento do grau de cristalinidade;
Diminuio do tamanho dos esferulitos (formas obtidas em muitos
processos de transformao de polmeros).

*Os efeitos do aumento do grau de cristalinidade so bvios:
Maiores dureza
Mdulo de elasticidade
Resistncia trao
Tenso de escoamento em comparao com o material no
nucleado.

*Cargas podem ser definidas como materiais slidos, no solveis,
que so adicionados aos polmeros em quantidades suficientes
para diminuir os custos e/ou alterar suas propriedades fsicas.
Alm de aumentar a viscosidade do material fundido, dificultando
o processamento, as cargas geralmente diminuem a resistncia ao
impacto Por outro lado, a presena de cargas melhora a
estabilidade dimensional e diminui a retrao no resfriamento ou
na cura.

*Cargas minerais atuam tambm como um reforo aos polmeros,
enquanto algumas fibras apresentavam propriedades reforantes.
Por isto pode-se adotar uma classificao considerando-se
simplesmente a forma fsica:
Carga fibrosa, que possui uma elevada razo de aspecto;
Carga no fibrosa ou particulada, podendo ser em forma de
escamas ou de partculas mais ou menos anisomtricas.

*De acordo com a capacidade de reforo pode-se classificar as
cargas como:
*- Carga ativa ou reforante;
*- Carga inerte ou enchimento.
*
*Um aspecto de fundamental importncia a concepo da carga
como um componente de um material conjugado e no como um
simples aditivo de polmero, neste caso, refere-se a compsitos
polimricos.

*Os polmeros expandidos, ou espumas plsticas, podem ser
considerados como materiais compostos polmero-enchimento, sendo
o enchimento as clulas de gs, introduzidas de algum modo durante
a fabricao do produto.
*Este enchimento no refora, ao contrrio: as propriedades
mecnicas so geralmente reduzidas em comparao com o material
expandido.
*As espumas possuem outras propriedades que as tornam de grande
interesse tcnico, como a elevada capacidade de isolao trmica e
de amortecimento.
*Outras propriedades importantes das espumas so:
- menor densidade (menor consumo de material);
- maior rigidez especfica (relao rigidez/peso);
- melhores propriedades dieltricas;
- maior isolao trmica e acstica (para ambientes e equipamentos).
*Em virtudes destas propriedades, as espumas tm aplicaes
muito especficas, tais como: isolao trmica e acstica, ncleo
de estruturas sujeitas a esforos (como proteo a embalagens),
como material de enchimento, etc.
*De acordo com a natureza das clulas formadas, os polmeros
expandidos podem ser classificados como (i) de clula aberta ou
(ii) de clula fechada.
*Em uma espuma de clula fechada, cada clula individual, de
forma mais ou menos esfrica est envolvida completamente por
uma parede de polmero cuja espessura determinar a densidade
de espuma.
*Na espuma de clula aberta as clulas individuais esto
interconectadas como em uma esponja, com a capacidade de
absorver lquido.
*Outra classificao de acordo com a aplicao, destacando-se
trs principais tipos: espuma para isolao, espuma para
enchimento e espuma estrutural.
*Critrios para escolha de um espumante:
- O primeiro critrio de escolha de um espumante para um
determinado polmero e mtodo de transformao sua
temperatura de decomposio, que deve ser em uma faixa
estreita, definida e compatvel com a temperatura de
processamento do polmero.
- No deve se decompor espontaneamente como um explosivo, e os
gases formados no devem conter constituintes explosivos.
- Devem ser de fcil incorporao e disperso no polmero.


- Nem o espumante nem os produtos de decomposio devem
provocar riscos sade, ou afetar a estabilidade trmica do
polmero ou ter efeitos corrosivos nos equipamentos de mistura e
processamento.
- Finalmente, devem ter grande rendimento de gs, para que sejam
utilizados em pequenas quantidades.

*Uma sria limitao de muitos materiais plsticos especialmente
os chamados vtreos, a baixa resistncia ao impacto,
notadamente em temperaturas abaixo da ambiente.
*Para se melhorar a tenacidade de polmeros pode-se adicionar
plastificantes, mas este procedimento altera significativamente
outras propriedades do material (como mdulo elstico e a
temperatura mxima de uso) e est limitado a uns poucos
polmeros comerciais (como o PVC).
*Uma segunda possibilidade a realizao de copolimerizao com
um monmero que gere polmeros mais flexveis, diminuindo a
temperatura de transio vtrea do material.

*Uma terceira opo a utilizao de modificadores de impacto,
atravs dos seguintes mtodos:
- adio de partculas de borracha atravs de mistura mecnica;
- polimerizao do polmero vtreo na presena do componente
elastomrico, obtendo-se um copolmero do tipo enxertado.

*Os modificadores de impacto, portanto, so borrachas e
apresentam uma baixa miscibilidade com o polmero.

*As condies essenciais para se obter uma mistura com alta
resistncia ao impacto so:
*(i) a temperatura vtrea do componente elastomrico deve ser
bem abaixo da temperatura ambiente;
*(ii) a borracha deve formar uma segunda fase, dispersa na matriz
vtrea;
*(iii) deve haver uma boa adeso entre as fases.

*A incorporao de aditivos um dos mais importantes aspectos na
tecnologia dos polmeros, uma vez que o desempenho do produto
final est intimamente associado ao grau de disperso e
homogeneidade dos aditivos presentes.
* no processo de mistura que se obtm um material adequado ou
no pra as suas aplicaes.
*Alguns tipos de aditivos so incorporados ao polmero pelo prprio
fabricante, com os grades fornecidos podendo conter aditivos
gerais como estabilizantes trmicos, e lubrificantes ou aditivos
especficos como agentes de expanso ou retardantes de chama.

*A etapa de composio (incorporao de aditivos) baseada no
desenvolvimento de uma formulao prtica, devendo-se levar em
consideraes aspectos como:
- Consideraes de uso e de processamento;
- Custo;
- Efeitos sinrgicos e antagnicos entre os aditivos, etc.

*A composio ideal determinada pelo mtodo de processamento
adotado, pelo conjunto de propriedades requeridas e pelos
campos de uso dos artigos finais.
*Tipos de processos de mistura

*Em princpios so trs os mtodos de incorporao de aditivos:
- os aditivos so adicionados ao monmero, isto , antes ou durante
a polimerizao;
- os aditivos so adicionados em uma etapa separa de fabricao, a
composio;
- os aditivos so incorporados diretamente durante o
processamento do polmero.
*Composio

*A operao geral de composio compreende as seguintes etapas:
- armazenagem dos materiais de partida (polmeros e aditivos) em
silos;
- dosagem;
- pr-mistura (ou mistura distributiva, ou mistura simples, ou ainda
blindagem);
- mistura intensiva (ou disperso, ou mistura dispersiva);
- cominuio;
- armazenagem dos ps ou grnulos obtidos.

*Equipamentos para mistura

- tamboreamento (mistura simples);
- misturador de banda helicoidal (mistura simples);
- misturador Henschel (mistura simples);
- misturador aberto de cilindros (mistura dispersiva em borracha);
- misturador tipo Banbury (mistura dispersiva em borracha).

*I. Estabilidade dos produtos qumicos para borracha
*A maioria dos produtos qumicos utilizados na fabricao de
artefatos de borracha esto sujeitos a variaes. Por exemplo,
polmeros podem variar sua viscosidade, as cargas podem possuir
nveis variveis de contaminaes, como umidade. Alguns desses
produtos podem sofrer alteraes em aparncia, pureza ou
desempenho funcional sob condies improprias de estocagem. A
seguir uma lista dos produtos mais sensveis e seus indicativos de
mudana de qualidade.
*I-a. Aceleradores a base de sulfenamidas:
*As sulfenamidas esto sujeitas degradao com o tempo. Essa
degradao acelerada na presena de umidade, alta
temperatura de estocagem ou contaminaes com materiais
bsicos. Assim que a sulfenamida degrada, vrias mudanas
perceptveis ocorrem:
*(1) Amina livre liberada. Isto caracterizado por um cheiro de
peixe. Em casos extremos de degradao a quantidade de
amina liberada pode ser suficiente para ocasionar desconforto
pessoal no manuseio. Em estocagens prolongadas a quantidade de
amina livre contida no medida mais correta da degradao uma
vez que as aminas so volteis e podem escapar atravs da
embalagem.
*(2) A quantidade de insolveis em metanol ou ter aumenta. Os
insolveis so produtos de degradao, incluindo MBTS e sais de
amina. Com o progresso da degradao das sulfenamidas h um
decrscimo no tempo de scorch, queda na velocidade de cura e
leve reduo do mdulo.
*Em outras palavras, a sulfenamida degradada, lentamente vai
tomando as caractersticas da cura com MBTS. Degradaes
considerveis podem ocorrer antes das sufenamidas serem
funcionalmente usadas em borracha. Em geral, no se recomenda
utilizar produtos com um teor maior que 1% de amina livre, por
caus do desconforto potencial que pode vir a ocasionar ao
trabalhador.
*Sulfenamidas com teor de insolveis maior que 5% devem ser
testadas na borracha e alguns ajustes podem se fazer necessrios
no composto. Todas as sulfenamidas com mais de um ano de uso
devem ser consideradas suspeitas. Amostras com menos de um
ano somente h necessidade de checagem se foram molhadas,
tiverem odor de amina livre ou se foram expostas a estocagem
acima de 50C.
*I-a.1. Ditiofosfato de zinco:
*Cristais tendem a se formar sobre resfriamento. Eles podem ser
redissolvidos sem perda de desempenho durante a mistura e
aquecimento.

*I-b. Agentes de cura
*I-b.1. Doador de Enxofre

*A degradao caracterizada pela cor amarela e odor de amina.
Materiais nestas condies no devem ser usados sem checagem
laboratorial. Odor intenso de amina pode ocasionar problemas
pessoais devido exposio.

*I-b.2. Enxofre Insolvel

* O enxofre insolvel ira se transformar em enxofre solvel
com o tempo, portanto, ira alterar a sua tendncia de no aflorar.
Esta mudana acelerada por temperaturas altas e pela presena
de materiais bsicos. A temperatura de 110C a converso de
enxofre insolvel para solvel ocorre imediatamente. O enxofre
insolvel no deve ser estocado muito prximo de sulfenamidas e
outros materiais bsicos. A amina livre das sulfenamidas favorece
a mudana de enxofre insolvel para enxofre solvel.

*I-c. Antidegradantes:

*Todos os parafenilenodiaminas substitudos esto sujeitos
degradao oxidativa. Condies extremas de exposio ao ar,
tempo e temperatura devem ser evitadas. A degradao oxidativa
caracterizada pela queda na pureza, alguma perda de segurana
de processamento e reduo na proteo ao oznio. Entretanto,
est uma reao muito lenta na temperatura de estocagem
recomendada ou abaixo desta. Na pratica, a degradao oxidativa
no tem sido um problema.
*II. Variabilidade devido mistura
*II-a. Disperso dos ingredientes de composio

*Um dos problemas mais comuns que o qumico se depara o de
no atingir uma disperso satisfatria dos pigmentos na borracha.
Disperso pobre resulta em propriedades fsicas baixas, aparncia
pouco apresentvel, artefatos defeituosos e falhas em servio. A
causa para a pobre disperso pode ser usualmente classificada
como sendo devido a:

- pigmentos ou elastmeros de baixa qualidade ou fora de especificaes;
- concentrao de pigmentos;
- ordem imprpria de mistura dos ingredientes;
- tcnica de mistura imprpria;
- problemas de equipamento.

*A meta a ser atingida em uma mistura de borracha envolver as
partculas dos pigmentos como polmero, enquanto o pigmento
uniformemente dispersado na borracha. Alguns podem imaginar que a
melhor maneira da borracha realizar esta condio seria utilizar uma
borracha macia ou lquida. Entretanto, pigmentos mais reforantes
requerem altas taxas de cisalhamento para serem propriamente
dispersos, e na prtica, usa-se polmeros com a mais alta viscosidade
que possam ser manuseados durante a mistura e os subsequentes passos
do processo.

*Desde que o controle de viscosidade bastante importante para
dispersar os ingredientes propriamente, aes que levem ao
controle da viscosidade devem ser consideradas no
desenvolvimento de um composto. de comum acordo que a
melhor maneira de se mistura, quando a taxa de cisalhamento a
mais alta. Entretanto no h um consenso sobre a melhor ordem
de adio dos pigmentos. Estudos mostram que para borracha
natural e SBR, a ordem preferencial de adio a seguinte:
*Elastmero xido de zinco negro-de-fumo leo de processo
acelerador cido esterico enxofre

*Tambm, produtos cidos e produtos bsicos no devem ser
adicionados simultaneamente. Por esta razo, o cido esterico
no deve ser adicionado com o xido de zinco, pois,
provavelmente uma m disperso do xido de zinco ocorrer.

Materiais cidos Materiais bsicos
cido benzoico Carbonato de clcio
MBT xido de magnsio
cido oleico xido de zinco
Anidrido ftlico Dixido de titnio
Resinas cidas Slica hidratada
cido esterico Carbonato de magnsio
*Tanto em misturadores abertos como nos misturadores fechados,
concentraes de pigmentos nos rotores podem ser observadas
quando se adiciona materiais bsicos e cidos juntos. Alguns
produtos qumicos para borracha tais como certo aceleradores,
antidegradantes e enxofre so relativamente insolveis na
borracha nas temperaturas de mistura, o que cria problemas de
disperso.
*No caso de agente de cura pode ocorrer sobrecuras localizadas no
artefato final. Obviamente, excelente disperso do sistema de
cure essencial para se obter a mxima qualidade. Desde que
esses ingredientes so adicionados, usualmente, prximo ao final
do ciclo de mistura, disperses insatisfatrias so comuns de
ocorrer, especialmente se a mistura em cilindro for insuficiente.
Esta , portanto, a razo pela qual as propriedades fsicas
exibidas nas mistura feitas em laboratrio divergirem daquelas
feiras na fbrica.
*PRT_624_40
- copolmero de butadieno e estireno produzido por polimerizao
em emulso a frio, usado em mistura de sabes graxos e resinosos
com emulsificante e antioxidante no-manchante e coagulado em
sistema sal-cido.
- uso.

*624_71 -> Buna
- Os elastmeros so copolmeros de butadieno e estireno
produzidos por polimerizao em soluo com iniciador
estreoespecifico do tipo alquil-ltio, esses elastmeros so
usados na confeco de pneus, bandas de rodagens, peas
tcnicas, calandradas ou extrusoras.
Evitar:
-> Temperaturas extremas e oxidantes fortes e cidos fortes.

*624_00
*carbonato de clcio (calcrio, arogonita, calcita) um produto
inerte no txico, nno corrosivo e no inflamvel. Ponto de
fuso: 1339C
- copolmero de SBR Estireno Butadieno
- ponto de amolecimento 42-52C
- pH: no aplicvel
- Densidade 1,04/ 1,01 g/cm

* hidrosilicato de alumnio: Caulim 625_02

- material inerte e no reativo
- Evitar armazenar em local seco, protegido da chuva e excesso de
umidade
- Forma p
- odor sem odor
- cor branco
- densidade 2,62 g/cm at 20 C
- pH 6,5 a 7,5

*cido Esterico (origem animal) A estearina dupla presso no
considerada um produto perigoso, s deve-se tomar precaues
quando aquecido.
- produto inflamvel a temperatura superior a 196C
- Estado fsico slido/lquido
- cor branco
- ebulio 370C a 760C
- Fuso 56C
- Densidade 0,87 g/cm
*621_07 (Acelerante)
- Preparada com 2 mercaptobenzotiazol (MBT) leo mineral
- Perigos mais importantes: muito txico para os organismos,
podendo causar efeitos nefastos a longo prazo no ambiente
aqutico.
*626_08
*BB 580
- mistura: mistura a base de bicarbonato de sdio
- Em contato com o fogo o produto libera dixido de carbono
- estado fsico slido (p fino)
- cor branco
*Espojante: 626_10
Preparado: Reao de oxidao do hidrazodicarbonamida ao se
decompor o produto libera gases monxido de carbono, dixido de
carbono e amnia.
- estado fsico slido (p fino)
- cor amarelo
- odor inodoro
*leo mineral de petrleo do tipo naftnico, devidamente refinado,
composto dos tipos alcanos e cicloalcanos.
- natureza qumica hidrocarboneto naftnico.