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FACULDADE DE TECNOLOGIA DA ZONA LESTE

Degradao
Tipos de degradao;
Ciso da cadeia por reticulao;
Degradao sem ciso das cadeias;
Auto-oxidao;
Despolimerizao;
O que radiao?;
Equipamentos utilizados para gerao da
radiao;
Os efeitos da radiao nos polmeros;
Radilise;
Principais fatores da radiao em polmeros.
Degradao qualquer reao qumica
destrutiva dos polmeros, que pode ser
causada por agentes fsicos e/ou por agentes
qumicos.

A degradao causa:
uma modificao irreversvel nas propriedades dos
materiais polimricos
Sendo evidenciada:
pela deteriorao progressiva das propriedades;
incluindo o aspecto visual;
Superficial: altera o aspecto visual do material,
principalmente a cor.






Estrutural: altera as propriedades mecnicas,
trmicas, eltricas, etc. e compromete o
desempenho estrutural do material polimrico

Ciso de cadeias e reticulao;
Degradao sem ciso de cadeias;
Auto-oxidao;
Despolimerizao;

A ciso de cadeias ou o rompimento de uma ligao
qumica ocorrer quando a energia localizada nesta
determinada ligao qumica for superior energia da
ligao.
* Carbono Primrio (425-431
energia/kJ.mol
-1
)
Carbono Primrio: 425 energia/kJ.mol
-1

Carbono Secundrio: 411 energia/kJ.mol
-1

Carbono Tercirio: 404 energia/kJ.mol
-1


A energia de ligao um medida da
energia mdia, necessria para romper
1 mol de ligaes covalentes (simples,
dupla ou tripla) entre 2 tomos, de
modo a obter esses tomos isolados
em fase gasosa.
A ciso (lisis em grego) de cadeias ou o rompimento
de uma ligao qumica ocorrer quando a energia
localizada nesta determinada ligao qumica for superior
energia da ligao.
Ciso de ligao C-C homoltica e heteroltica
HOMOLTICA: Formao de macroradicais
HETEROLTICA: Formao de ons
Mecanismo de quebra homoltica da ligao C-H em
polipropileno (PP).











Carbono Tercirio: 404 energia/kJ.mol
-1

Com a formao dos radicais livres, a reao pode se
propagar intramolecular ou intermolecular. No caso da
recombinao intramolecular ocorrer a ciclizao da cadeia
polimrica e na recombinao intermolecular teremos a
RETICULAO.
Representao esquemtica da reao de reticulao e de ciclizao

Tambm conhecida como reao de eliminao
Sua principal caracterstica a formao de dupla
ligao

Mecanismo de degradao sem o rompimento de ligao C-C na cadeia principal.
Este tipo de mecanismo ocorre com o poli(cloreto de
vinila), PVC, que adquire uma colorao amarelada ou
avermelhada em funo do tempo de degradao.




A degradao ocorre com a liberao de HCl, que catalisa o
processo de degradao
A auto-oxidao de polmeros um
processo auto-cataltico. Como outros processos
autocatalticos, ele ocorre em trs etapas:
iniciao, propagao e terminao.

Pode ocorrer devido:
Presena de oxignio
Defeitos na cadeia polimrica
Contaminaes geradas no processo de polimerizao

Iniciao
Terminao
Propagao
o processo de degradao que gera como
produto principal o monmero que deu origem ao polmero
especfico que est se degradando, podendo ser tambm
classificada como o reverso do processo de polimerizao.


Mecanismo da etapa de iniciao e propagao da despolimerizao a partir da quebra
aleatria de uma ligao C-C ao longo da cadeia polimrica principal.
Radiaes:
a transferncia direta de energia de uma fonte
emissora at um ponto do espao independente do meio
Fsico presente.
Radiao Ionizante:
Estas radiaes possuem energia suficiente para romper
qualquer ligao qumica e uma de suas caractersticas
causar ionizao no meio onde so absorvidas.
Principais tipos de radiao Ionizante utilizadas
Raios Gama, Feixe de Eltrons e Raios-X

Radiao No Ionizante:
As radiaes no ionizantes so radiaes
eletromagnticas de energia mais baixa (luz ultravioleta
(UV) e a luz visvel)

Irradiadores so equipamentos portadores de fonte
radioativa ou geradores de radiao com dimenses e
geometria adequadas para irradiar produtos ou objetos a
uma dose desejada.

Fontes Radioativas: A maioria possui fontes emissores
de radiao gama e so sempre seladas.
Cobalto-60;
Csio-137;

Geradores de Radiao:
Emissores de Eltrons Acelerados;
Emissores de Raios X.


Acelerador de eltrons Dynamitron II.
Mquina geradora de Raios-X
Gammacell
Mecanismo gerador
Estabilidade de alguns polmeros radiao
gama
ESTERILIZAO POR RADIAO EM
POLMEROS
PE: Reticula predominantemente. So j bastante conhecidos os usos de PE
irradiado para revestimento de fios e cabo eltricos.

PMMA: Sofre preferencialmente ciso da cadeia principal o que, em parte, se deve
presena de duas cadeias laterais ligadas cadeia principal.

PP: A degradao do PP acontece em grande extenso, na fronteira da fase
cristalina com a amorfa, ocorrendo, ainda, migrao de radicais dos cristais que
reagem nessa fronteira.

PS: um dos polmeros mais resistentes radiao. O rendimento da formao de
radicais muito baixo. Essa alta resistncia se deve presena de grupos
aromticos na sua estrutura.

PTFE: um polmero que degrada muito quando irradiado. Os polmeros fluorados
em geral tm baixa resistncia radiao.

PVC: Quando o PVC irradiado, ocorre basicamente a quebra da ligao C-Cl,
com subsequente formao de HCl e duplas ligaes conjugadas.


Radilise consiste na utilizao da radiao
ionizante para produzir reaes qumicas.
A radiao usada inclui partculas alfa, eltrons,
nutrons, raios X e raios gama provenientes de
materiais radioativos, ou de aceleradores de
partculas.


Trs aspectos que devem ser considerados
quando se discute os efeitos da radiao de alta
energia em polmeros so:

A dose de radiao por unidade de tempo e
de rea.
A temperatura
E a presena ou no de oxignio.

Dependendo da dose e do material, a
degradao por radiao de alta energia
provocar predominantemente quebra da cadeia
principal ou reticulao. Indiretamente isso
depende do teor, tipo de radicais livres formados
e da sua mobilidade.
A associao da radiao com o
aquecimento aumentar a mobilidade dos
radicais livres e reduzir as recombinaes.
Isso pode aumentar o rendimento de
reticulao ou de quebra de ligaes,
dependendo do polmero.
A dose de radiao na presena de O
2
. Uma dose alta
produz uma alta concentrao de radicais livres, isto
provocar um alto rendimento de reticulao.
De um modo geral, a reticulao reduz o coeficiente
de difuso do O
2
, evitando a sua atuao como
supressor de radicais livres no seio da massa
polimrica e provocando uma maior reticulao.
A utilizao do processamento por irradiao
em materiais polimricos cresce dia aps dia graas
capacidade da radiao provocar reaes qumicas
para modificar a estrutura e consequentemente as
propriedades de polmeros, sem formao de
resduos .