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ESTRUTURAS QUMICAS E RESSONNCIA

1. Formas de ressonncia individuais so imaginrias, no


reais.
2. As formas de ressonncia diferem apenas na
distribuio de seus eltrons ou no ligados.
3. Diferentes formas de ressonncia no tem que ser
equivalentes.
4. As formas de ressonncia devem obedecer as
estruturas de Lewis e as regras de valncia.
5. O hbrido de ressonncia mais estvel que qualquer
forma de ressonncia individual.
ACIDEZ E BASICIDADE EM QUMICA ORGNICA

Definies de cidos e bases de Bronsted-Lowry e Lewis
Foras de cidos e bases

Relao entre estrutura molecular e acidez
Efeito do solvente
Comportamento em solues aquosas e no aquosas
Mecanismos de reaes cido-base
cido, raiz latina = sour
Ex. cido actico, vinagre, HCl
Base, palavra rabe,sh kalai, alcali
1. Conceito - cido espcies que ao se ionizarem
em soluo liberam (H
+
) base liberam ons
(OH
-
) - Arrhenius (1859 1927)
2. cidos so espcies que doam prton e bases
espcies que aceitam prtons Brfnsted-
Lowry (1879-1947)
3. cido substncia que utiliza par de eltrons e
bases substncias que fornece par de eltrons
Lewis (1923).
cido aceita um par de eltrons
Base doa um par de eltrons Lewis (1923)
BF
3
+
NH
3
BF
3
NH
3
-
+
cido base
Al
Cl Cl
Cl
Cl +
NH
3 Al
NH
3
Cl
Cl
Cl
-
+
cido de Lewis
receptor de par de
eltrons
Base de Lewis
doador de par de
eltrons
Soluo pH
NaOH, 0.1M 13
Amnia de limpeza 12
Leite de magnsia 10
Borax 9
P royal 8
gua do mar +/- 7.5
Sangue humano +/- 7.2
Leite +/- 6.8
Chuva 5.5
Caf 5.0
Tomates 4.5
Vinho 3.5
Suco de limo 2.3
Suco gstrico 1.2
Fora de um cido
Muito forte pKa < 1
Moderadamente forte pKa = 1-5
cidos fracos pKa = 5-15
cidos muito fracos > 15
Ex. de uma reao cido base:
O

:
+ H - Cl

+

-
:
:

+ Cl
H
O H H

:
:
-
- Na reao dada, a molcula de gua usa um dos pares de eltrons disponveis para
formar uma ligao com o hidrognio da molcula de HCl.
- A ligao entre H e Cl sofre uma quebra heteroltica - ficando o par de eltrons
tomo de cloro

H
H
cido Base
+

O - H
-
H
O H

+
H
H
: :

O +
H
O H H

+
H
H
: :

O
CH
3
C
O
O H

O
O
C
CH
3
:
-
+
H
O H H

+
cido Base
H
2
O(g) + HCl
+
(g) H
3
O+(g) + Cl
-
Geral: HA + B BH
+
+ A
-
NH
3
+ H
2
O HO
-
+ NH
4
+

Substncias que se comportam como cido e como base
ANFTERAS

A fora dos cidos e bases : K
a
e pK
a
cido Actico cido fraco. Quando diludo em gua a
reao no se processa por completo.
CH
3
C
O
O H

+
H
H
: :

O
O
C
CH
3
:
-
+
H
O H H

+
0,1 M de cido actico a 25C apenas 1% das molculas de
cido actico se ionizam transferindo seus prtons para a
gua.
A constante de acidez K
a
quando expressa como
logartimo negativo = pK
a
pK
a
= - log K
a
uma maneira de expressar a concentrao de ons de
hidrognios dissociado como pH

pH = - log [H
3
O
+
]
P/ cido actico pK
a
= 4,75:
pK
a
= - log[1,76x10
-5
) = -(-4,75) = 4,75
Constante de Acidez K
a
-Ocorre em soluo aquosa
- uma medida da concentrao de H
+
na soluo de
equilbrio
-Pode-se escrever a equao usando a expresso da
constante de equilbrio.
Exemplo sol. aquosa de c. actico
Para solues cidas diludas
a concentrao 55,5M
podemos representar como constante de dissociao (K
a
) constante de acidez.
K
eq
= [ H
3
O+] [ CH
3
CO
2
-
]
[CH
3
CO
2
H] [H
2
O]



Ka = Keq[H
2
O]
=
[H
3
O]
+
[CH
3
CO
2
-
]
[CH
3
CO
2
H]
a 25
o
C a Ka = 1,76x10
-5
QUANTO MENOR O VALOR DE pK
a
MAIS FORTE O CIDO
CH
3
CO
2
H
CF
3
CO
2
H HCl
pKa = 4,75 0 -7
cido fraco cido muito forte
aumento da fora do cido
ACIDEZ / BASICIDADE
Um prton isolado muito reativo
HCl(aq) H
+
(aq) + Cl
-
(aq) DG
o
= + 1347 kj mol
-1
H
2
O(g) + H+(g) H
3
O+(g) DH
o
= -686 kjmol
-1
* Todo cido tem uma base conjugada
cidos e Bases
Definio de BrnstedLowry :
H A + B: A:
-
+ H - B
+
cido doa H
+
Base recebe

H
+

cido
base
cido
conjugado
H
Cl

: Cl

: :
-
+
+ O
H
H

H
H
O H
+
cido base base cido
conjogada conjugado
cido base
base conjugada cido conjugado

O
H
H
: + N
H
H

O
H
H
:
+
C
C O
O
H
H
H

:
-
+ O H

:
-
C
C O H
O
H
H
H

N
H
H

H
-
: O

H
+
cido base base cido
conjugada conjugado
Exemplos :
A fora dos cidos e das bases : K
a
e pK
a
A constante de Acidez K
a
-Ocorre em soluo aquosa
- uma soluo de equilbrio
-Podemos escrever a equao usando a expresso de
constante de equilbrio.
Os qumicos expressam a constante de acidez
K
a
, como seu logaritmo negativo pK
a
pK
a
= - log K
a
Isto anlogo a expressar a concentrao do
on hidrnio como pH

pH = - log [H
3
O
+
]
P/ cido actico pK
a
= 4,75:
pK
a
= - log[1,76x10
-5
) = -(-4,75) = 4,75
QUANTO MAIOR O VALOR DE Pk
a

MAIS FRACO O CIDO
CH
3
CO
2
H
CF
3
CO
2
H HCl
pKa = 4,75 0 -7
cido fraco cido muito forte
aumento da fora do cido
Aumento da fora da Base
PREVENDO A FORA DAS BASES:
Quanto mais forte o cido mais fraco a base
conjugada
-Podemos ento relacionar a fora da base ao pka
do seu cido conjugado.
-Portanto quanto maior o pKa do cido conjugado,
mais forte a base
Base muito fraca Base forte
pK
a
cido conjugado pK
a
cido conjugado pKa cido conjugado
(HCl) = -7 (CH
3
CO
2
H) = 4,75 (H
2
O) = 15,7
Cl
-
CH
3
CO
2
-
OH
-
Definio de Lewis:
BF
3
+
NH
3
BF
3
NH
3
-
+
cido base
Al
Cl Cl
Cl
Cl +
NH
3 Al
NH
3
Cl
Cl
Cl
-
+
cido de Lewis
receptor de par de
eltrons
Base de Lewis
doador de par de
eltrons
cido recebe par de eltrons
Base doa par de eltrons
CH
3
CH
2
OH
C
H
3
C
O
OH
OH
H
2
O

HCl HBr HNO
3
H
2
SO
4
cido carboxlico fenol lcool
alguns doadores de prtons neutros
alguns ctions:
AlCl
3
BF
3

Li
+
Mg
2+
Br
+

Alguns compostos
metlicos
TiCl
4
FeCl
3
ZnCl
2
Alguns cidos de Lewis
Cl
O
H
3
C
C
: :
O
H
3
C
C
: :

H
O
H
3
C
C
: :

CH
3

O
H
3
C
C
: :
NH
2
CH
3

N
CH
3
CH
3

CH
3
CH
3
S

CH
3
CH
2
O CH
3
CH
3

O
CH
3
CH
O
: :
CH
3
C
O
: :
CH
3
lcool ter aldedo cetona
cloreto de cido
cido carboxlico ster
amida amina sulfeto
Algumas bases de Lewis
cido: uma substncia que ao dissolver em gua aumenta a
concentrao de H+.
Base: uma substncia que ao dissolver em gua aumenta a
concentrao de OH-.
DEFINIO DE ARRHENIUS (1884)

Limitao para Qumica Orgnica: restrita a solues aquosas
A RELAO ENTRE ESTRUTURA
E ACIDEZ
A ) Eletronegatividade:
B) Tamanho:
H - F H - Cl H - Br H - I
H - F H - OH H - NH
2
H - CH
3
pKa = 3,2 -7 -9 -10
pKa =48 38 15,7 3,2