Isotermas de

Extraccin y
Re-extraccin
Prof. Erika Meza Crdenas
ISOTERMA DE DISTRIBUCIN
Es la llamada Isoterma de Extraccin o
Isoterma de stripping.
Es el mtodo ms comn para caracterizar
un sistema de extraccin por solventes.
Es un grfico [M
a+
]
org
vs [M
a+
]
ac
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ISOTERMA DE DISTRIBUCIN
ac
a
] M [

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Carga Mxima
org
a
] M [

Nota: Concentraciones
de equilibrio
Figura N 1
FACTORES QUE INFLUYEN EN LA
ISOTERMA DE EXTRACCIN:
Concentracin del extractante
pH (extractante cido)
FACTORES QUE INFLUYEN EN LA
ISOTERMA DE EXTRACCIN:
ISOTERMA DE DISTRIBUCIN
DETERMINACIN EXPERIMENTAL:
Se puede hacer mediante tres tcnicas:
Variar la concentracin del elemento en la fase
acuosa de alimentacin (no real en la prctica).
Variar la razn volumtrica de las fases (), con
una concentracion fija de la solucin acuosa de
alimentacin (ms comn).(USADA EN EL
LABORATORIO)
Hacer contactos repetidos de una misma fase
acuosa con orgnico puro.
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DETERMINACION EXPERIMENTAL
ISOTERMA DE DISTRIBUCIN
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La forma tpica de una isoterma de
extraccin es la mostrada en la figura
N1: Curva ascendente rpida.
En la zona inicial: la pendiente de esta
curva representa el coeficiente de
distribucin (D) A mayor pendiente,
mayor especificidad.
La zona horizontal se denomina Carga
Mxima reaccin se ha completado.
VARIACIONES DE LA
ISOTERMA DE DISTRIBUCIN
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Isoterma tipo S
Variacin no lineal de la carga
mxima con la concentracin de
extractante.
Mximo en la Isoterma.
ISOTERMA DE DISTRIBUCIN
EN FORMA DE S
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Ocurre cuando el tiempo de contacto
entre las fases no ha sido suficiente para
llegar al estado de equilibrio.
Esto sucede porque las reacciones de
complejacin son lentas en la fase
acuosa o reacciones lentas de enlace
intramolecular en la fase orgnica.
ISOTERMA DE DISTRIBUCIN
EN FORMA DE S
ac
a
M ] [

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org
a
M ] [

Figura N 2
ISOTERMA DE DISTRIBUCIN
EN FORMA DE S
Un ejemplo de este tipo de desviaciones, se
observa en la extraccin de Vanadio con
aminas.
Es una reaccin lenta donde la formacin del
oxianin de Vanadio depende del pH.
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O H O V H O V
O H O V H O V
O H O V H VO
2
4
28 10
3
12 4
2
4
12 4
4
7 2
2
4
7 2
3
4
4 2 8 5
2 4 2
2 2






ISOTERMA DE DISTRIBUCIN:
FORMACIN DE DMEROS
Cuando hay interacciones en con la fase
orgnica.
Para el caso de extraccin de cidos alkil
fosfricos la reaccin se inhibe por la
formacin de dmeros, sobre todo a altas
concentraciones.
Es decir: 2HX H
2
X
2
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FORMACIN DE DMEROS
Y VARIACIONES EN LA
ISOTERMA DE DISTRIBUCIN
La reaccin se puede representar en forma
general como:


Este tipo de anomala se puede detectar al
obtener variaciones no lineales entre el punto de
carga mxima y la concentracin del extractante.

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nH ) XHX ( M X nH M
0
n 2 2
n
FORMACIN DE DMEROS
Y VARIACIONES EN LA
ISOTERMA DE DISTRIBUCIN
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ac
a
] M [

org
a
] M [

[extractante]
FORMACIN DE DMEROS
Y VARIACIONES EN LA
ISOTERMA DE DISTRIBUCIN
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Sin fomacin de
dmeros:
Con fomacin de
dmeros:
[Extractante]
C
a
r
g
a

M

x
i
m
a

[Extractante]
C
a
r
g
a

M

x
i
m
a

REACCIONES DE ACOMPLEJACIN CON
DISPONIBILIDAD LIMITADA DE LINGANDOS
EN LA FASE ACUOSA
Cuando se extrae un complejo aninico a
altas concentraciones de metal no existe
la cantidad suficiente de ligandos.
A consecuencia de esto, no se produce la
extraccin completa.
En la Isoterma de Distribucin se presenta
un mximo:
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REACCIONES DE ACOMPLEJACIN CON
DISPONIBILIDAD LIMITADA DE LINGANDOS EN LA
FASE ACUOSA
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ac
a
] M [

org
a
] M [

REACCIONES DE
REEXTRACCIN
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REACCIONES DE REEXTRACCIN
En la etapa de reextraccin o stripping, el
propsito es invertir las reacciones de
extraccin.
El metal es retornado desde la fase
orgnica a otra fase acuosa.
El mtodo de reextraccin va a depender
de las variables que afectan el coeficiente
de distribucin (D).
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REEXTRACCIN DESDE ORGNICOS CON
EXTRACTANTES CIDOS.
Para este caso, D es dependiente del pH.
A medida que aumenta el pH, aumenta el
coeficiente de extraccin.
Para reextraer, entonces, se requiere de un
pH bajo [H
+
] alto
Se descarga usando soluciones de cidos
fuertes.
Con esto, adems, se regenera el orgnico.
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REEXTRACCIN DESDE ORGNICOS CON
EXTRACTANTES SOLVATANTES Y ANINICOS
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En este caso, el coeficiente de distribucin
depende de la concentracin del Ligando en el
acuoso.
La reextraccin se realiza usando una solucin
acuosa con una concentracin baja de ligando.
Basta con usar agua, pero levemente acidificada
para prevenir la hidrlisis de in metlico en el
agua.
REEXTRACCIN DESDE ORGNICOS CON
EXTRACTANTES SOLVATANTES Y
ANINICOS
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La fase orgnica, con extractante
solvatante, una vez descargada puede ser
reciclada inmediatamente a extraccin.
Para el caso de extractantes aninicos tipo
sales aminas, requiere de una pre-
equilibracin agregando cido mineral.
REEXTRACCIN DESDE ORGNICOS CON
EXTRACTANTES SOLVATANTES Y
ANINICOS
Las reacciones que ocurren para los aninicos
son:
Reextraccin:


Pre-equilibracin:
N R HCl 2 MCl MCl ) NH R (
3 2 4 2 3

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NHCl R HCl N R
3 3

OTROS MTODO DE REEXTRACCIN
DE AMINAS
Re-equilibrio en In situ: cuando la
solucin acuosa contiene la cantidad
suficiente de cido.
Se puede reextraer las aminas por
desplazamiento del anin complejo
metlico por un anin que se extrae de
forma preferencial. Por ejemplo:
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2
2
2
2 3 3 3 2 4 2 2
SO 2 UO NHO R 2 NO 2 ) SO ( UO ) RNH (
Anin Preferencial