SE BASA EN REACCIONES QUE

CONDUCEN A LA FORMACIN DE
COMPLEJOS ,OSEA ESPECIES SOLUBLES QUE
PROVIENEN DE LA COMBINACIN DE UN IN
METLICO CON OTROS IONES O
MOLCULAS NEUTRAS
VOLUMETRIA DE

COMPLEJACIN
VOLUMETRIA DE

COMPLEJACIN

COMPLEJO o COMPUESTO DE COORDINACIN
COMPLEJO o COMPUESTO DE COORDINACIN
Definicin: Definicin: Es el compuesto en el cual uno o ms
grupos coordinados o ligando
(molculas o iones complejantes )estn
unidos a un elemento central
et!lico"#in et!lico$, por enlaces de
coordinacin.
"Enlace por el cual un par de electrones es aportado
por el ligando( base de lewis) y es aceptado por un
orbital libre del tomo central (cido de lewis)
El enlace que se forma generalmente es covalente
coordinado

Ligando: Ligando: ct!a como base de "ewis, dona un par
de electrones.
Metal: Metal: ct!a como cido de "ewis, acepta un
par de electrones por cada orbital libre.
%ndice de Coordinacin: %ndice de Coordinacin: #epende del n!mero de
orbitales libres que tenga el tomo central metlico
y coincide con el n!mero de enlaces coordinados
que es capa$ de fijar el ligando.
COMPLEJO o COMPUESTO DE COORDINACION
COMPLEJO o COMPUESTO DE COORDINACION

COMPLEJO o COMPUESTO DE COORDINACION

Nmero de coordinacin : es la capacidad

mxima del metal para aceptar pares de
electrones .

Si el ligando tiene un par de electrones

desapareados se llama monodentado

Si el ligando tiene ms de un par de

elctrones desapareados se llama
polidentado

Para una reaccin :
nL+ M L
n
M
Kest
=
L
n
M
L
n
M

K de estailidad

Mientras ma!or sea esta constante ms

estale es el comple"o #ormado

$n comple"o puede trans#ormarse en otro

siempre ! cuando la estailidad de este
ltimo sea ma!or %ue la del primero

COMPLEJO o COMPUESTO DE COORDINACION
COMPLEJO o COMPUESTO DE COORDINACION
L: ligando
M: metal
X: contrain
Ligando: anin, catin o especie neutra dodora de pares de electrones
Metal: especie central aceptora de pares de electrones
El complejo en este caso es catinico y su neutralidad se consigue
mediante la fijacin del contrain (negativo en este caso de X
n-
)
n-

COMPLEJO o COMPUESTO DE COORDINACION
COMPLEJO o COMPUESTO DE COORDINACION
El ligando es una especie que puede estar cargada negativamente
o ser neutra y que es operativa en disolucin a la ora de formarse
el complejo
Ejemplos frecuentes:
!aluros (X-)
!idr"ilo (#!-)
(aniones)
$moniaco (%!&)
'rupo amino (%!)
'rupo mercapto -*!
(neutros)
+omple"onas
#"imas
etc
(org,nicos)
-.ncluso los iones met,licos en disolucin, no est,n desnudos sino
que forman acuocomplejos/

0ropiedades de los complejos
1ndice de coordinacin: %2 de ligandos que fija el in central
3+ada ligando puede tener distinta capacidad para formar enlaces
y fijar al in (,tomo) central4
---El 5ndice de coordinacin y la capacidad para formar enlaces del
ligando, son propiedades importantes que de6en ser conocidas///
1ndices de coordinacin frecuentes:
El 5ndice de coordinacin condiciona la
estructura geom7trica de la mol7cula4
+lasificacin de los ligandos
-los complejos polidentados se denominan : quelatos/

%ota: el n2 de coordinacin no tiene porque
coincidir siempre con la carga del in
central///
#
!

Ejemplos de complejos monodentados
Este tipo de complejos en agua se forman por sucesivas etapas
por despla8amiento de mol7culas de agua por el ligando L:
Ejemplos de ligandos
En todos los casos el ligando
solo fija una posicin del in////
L: ligando neutro

Ejemplos de complejos 6identados (quelatos)
La etilendiamina (en) es capa8
de enla8ar al ion met,lico por
dos posiciones
(9)
())
:-idro"iquinoleina
(&)
;imetilglio"ima
+omplejo con %i(..)

Ejemplo de complejos polidentados
El ,cido Etilendiaminotetrac7tico (!
<
=), ($E;>) (E;>$),
constituye el ejemplo mas relevante por su amplia utilidad en
an,lisis qu5mico y en el tratamiento de suelos, como agente
enmascarante, preparacin de a6onos (quelatos)4
0ertenece a la familia de los ,cidos poliaminocar6o"5licos
(comple"onas)
*al sdica del ,cido etilendiamin tetrac7tico

$E;>
3Es el agente complejante m,s ampliamente utili8ado4
3?orma complejos 9:9 con la mayor parte de los metales4
3*on complejos muy esta6les y solu6les en agua (constantes
de formacin elevadas)
3 Es una sustancia patrn primario

&l &'() es un pol*o lanco cristalino

insolule en cidos ! sol*entes orgnicos +
solule en alcalis . Se usa la sal disdica
por%ue es solule en agua

A&licacione' en ()*ica Anal*tica
*e usan con distintas finalidades:
@ 0ara enmascarar interferencias (constantes
elevadas de formacin)
@ En gravimetr5as ( ;'M-%i)
@ En separaciones e"tractivas
@ En volumetr5as ( complejometr5as, quelatometr5as)
@ En determinaciones espectrofotom7tricas
(formacin de complejos coloreados)
@ En general se usan profusamente para generar
especies medi6les o indicadoras o 6ien para evitar
interferencias4

,olumetr-a de comple"acin

)rgentimetr-a

Mercurimetr-a

%uelatometr-a

Aaloraciones complejom7tricas
La reaccin volum7trica (formacin del complejo) de6e de reunir
los requisitos inerentes a cualquier tipo de volumetr5as:
RE(UISITOS DE LA REACCIN DE +ALORACIN
%& Rpida (no siempre posible)
'& Estequiomtrica
(& Cuantitativa
)& Deteccin del Punto Equivalente

.pida :la reaccin dee tener una *elocidad adecuada

&ste%uiometr-a : los ligandos monodentados como el N/

0
+ 1N
2
+
S1N
2
+ no son apropiados para estas determinaciones dado %ue la
reaccin de #ormacin se produce en una serie de pasos + no se llega a
#ormar una especie %u-mica ! el punto #inal no es exacto+ por ello se
deen uscar ligandos con una gran capacidad de coordinacin + osea
polidentados : no se #orman estructuras intermedias + son ms estales
los comple"os #ormados + la relacin este%uiom3trica metal 4ligando es
siempre 5:5

Sistema ini!ao" :depende de la determinacin %ue se 6aga :

a7 indicadores acido ase

7 indicadores redox

c7indicadores instrumentales

d7 indicadores metalocrmicos

* + " *"
* " + " *"
'
* "
'
+ " *"
(
* "
n&%
+ " *"
n
[ ]
[ ][ ]
" *
*"
,
f %
=
[ ]
[ ][ ]
" *"
*"
,
'
f '
=
[ ]
[ ][ ]
" *"
*"
,
'
(
f (
=
[ ]
[ ][ ]
" *"
*"
,
% & n
n
f n
=
-on ligandos monodentados, la reaccin suele ocurrir en
etapas.
-onstantes
de
formacin
sucesivas
,
f %
/ ,
f '
/ ,
f (
/ / ,
f n
Reaccin E'te,)io-trica
,
f
/ %0
1
" 2 -3
&
, -l
&
&- +uantitividad

+#M0LEX#ME>B1$* # CDEL$>#ME>B1$*
*on valoraciones en las que se forman quelatos y el agente valorante
es un ligando quelatante, t5picamente $E;> o derivado (comple"ona)
>omando como referencia el $E;>, sus principales caracter5sticas son:
9 La formacin de complejos de constantes muy elevadas
con nEmero elevado de iones met,licos
) La fuerte dependencia del p! en su formacin y esta6ilidad
4gente quelante ms utili$ado en qu5mica anal5tica6
-7
'
-8O7

7O8- -7
'
-7
'
-8O7

N -7
'
-7
'
N
7O8- -7
'
:
:
& 0atrn tipo primario

8uelatometr-a

La reaccin sica es la #ormacin de un %uelato

%ue son estructura anilladas ! se #orman a partir de
complexonas + ! cu!a este%uiometr-a es 5 a 5

Permiten *alorar alrededor de 9: iones metlicos :

;e
+9+0
+ /g
+9
+1u
+9
+Ni
+9
+ P
+9
+ <n
+9
+ 1d
+9
+ 1o
+9

+)l
+0
+1a
+9
+ Mg
+9
+ Sr
+9
+=a
+9
+ )g
+5
+ Mn
+9
+>>..

Mientras ma!or es la carga del in metlico ma!or

es la Kest.


Reaccin de .aloracin de )n etal con AEDT
Reaccin de .aloracin de )n etal con AEDT
*
n+
+ 9
)
&
*9
n&)
:elacin M : / siempre es 0 : 0
[ ]
*9
[ ] [ ]
& )
n
) & n
f
9 *
,
+
=
Con'tante de 1oracin
Con'tante de 1oracin

Con'tante' de foracin de co&le2o' con EDTA
;e
+++
'<.)
*g
++
=.>?
-a
++
%0.10
-d
++
%>.)>
@r
++
=.>(
Aa
++
1.1>
l
+++
%>.%(
*n
++
%(.1?
;e
++
%).((
-o
++
%>.(%
3i
++
%=.>'
-u
++
%=.=0
Bn
++
%>.<0
7g
++
'%.=0
Cb
++
%=.0)
g
+
1.('
D
+++
'<.?
EF
+)
'(.'
-atin log ,
f
-atin log ,
f
-atin log ,
f

"as constates son vlidas a '0 G- y una fuer$a inica de0.%*.

Sitema de indicadores

Sistema ini!ao" :depende de la

determinacin %ue se 6aga :

&n las determinaciones %uelatom3tricas se pueden

usar:

a7 indicadores cido ase

7 indicadores redox

c7indicadores instrumentales

d7 indicadores metalocrmicos

Sitema de indicadores

&n mercurimetr-a se utili?a una solucin de

nitroprusiato de sodio + %ue con un exceso
de mercurio @AA7 da un precipitado lanco

&n argentimetr-a se usan como indicador

ioduros ! el punto #inal es un precipitado
amarillo de ioduro de plata

Sitema de indicadores

&n %uelatometr-as :

a7indicadores acido ase : se emplean en las

t3cnicas %ue usan &'() + !a %ue lieran dos
protones + su uso es mu! limitado + se prodr-an
usar si la cur*a presenta un marcado salto en el
punto de e%ui*alencia .

7 indicadores redox cuando existe una #orma

oxidada ! reducida del mismo elemento

c7indicadores instrumentales :el punto #inal se

determina con aparatos como el potenciometro+
amper-metro + conduct-metro+etc.

Sistema de indicadores

d7 indicadores metalocrmicos : son compuestos

casi siempre orgnicos %ue con determinados iones
metlicos ! en ciertas condiciones #orman
comple"os coloreados ! susceptiles a camiar de
color cuando el ion metlico es sustra-do del medio
por un comple"ante su#icientemente en3rgico

.e%uisitos de un indicador
metalocrmico

Sensiilidad: %ue reaccione con pe%ueBas cantidades de in

metlico

&speci#icidad: el camio de color dee corresponder al in

in*estigado

&stailidad: la estailidad del comple"o Me2And dee ser ptima :

Cest And2meta M&ND. Cest Me2&'()
Si la Cest met. And. &s mu! alta22222error por exceso
Si la Cest met. And. &s mu! a"a 2222error por de#ecto.

1in3tica apropiada

1amio de color: dee ser ien notale la di#erencia de

color en su #orma comple"ada ! en su #orma lire

Soluiladad ! estailidad de los indicadores

La determinacin dee 6acerse a un p/ estalecido

INDICADORES METALOCRMICOS#
*on colorantes org,nicos que forman quelatos coloreados con
metales en un intervalo de pM caracter5stico (F-G M)
Los complejos son igualmente coloreados y su color se diferencia
f,cilmente del color de las formas li6res del colorante
El cam6io de coloracin tiene lugar en el punto de equivalencia

INDICADORES METALOCRMICOS:
*Hn + 9 *9 + Hn
* + Hn *Hn
* + 9 *9
:eacciones que
tienen lugar durante
la valoracin de un
metal con E#E.
,
E;E-
*Hn I ,
E;E-
*9
,
E;E-
*Hn I ,
E;E-
*9
!asta que no se alcan8e la equivalencia, el indicador compleja el e"ceso
de metal y la reaccin de despla8amiento3 no tiene lugar
?D%;$ME%>#
3

3EE : 7
(
Hn 7
'
Hn
&
:ojo *Hn :ojo Dino
p,
'
2 >.( 7Hn
&
'

$ul
p,
(
2 %%.> Hn
&
(
naranjado
3 3
38
'
&
8
(
@
87
87
3EE (7
'
Hn
&
)
Negro de Eriocroo T #NET$ #I$

MURE3IDA #I$
*J:EKH#: 7
)
Hn
&
:ojo& Dioleta *Hn marillo
p,
'
2 ?.' 7
(
Hn
&
'
Dioleta ( -o
+'
, 3i
+'
, -u
+'
)
p,
(
2 %0.? 7
'
Hn
&
(
$ul :ojo (-a
+'
)
*ureLida (7
)
Hn
&
)

& la mayor5a son inestables (los que tienen grupos
a$oicos &323&). Cor lo cual se preparan diluciones
slidas
& bloqueo del indicador.
-u
++
, 3i
++
, -o
++
, -r
++
, ;e
+++
, l
+++
, bloquean al 3EE.
Caracter*'tica' de lo' Indicadore' Metalocrico':
& la mayor5a son tambin indicadores cido&base.
Besumen

"a valoracin con E#E, es similar a una valoracin
cido fuerte & base fuerte, por lo tanto para el clculo
de su curva de valoracin tenemos.
%& antes del punto equivalente
eLceso de *
n+
'& en el punto equivalente todo
*
n+
est complejado como *9
n&)
(& despus del punto equivalente
eLceso de E#E
:egiones
CUR+A DE +ALORACIN


pM
,
)&'(
@mL7
C)r.a t*&ica de .aloracin etal 4 AEDT
Regin 0
Regin 5
Regin 6

04 E,)ili7rio' !cido 4 7a'e del AEDT
04 E,)ili7rio' !cido 4 7a'e del AEDT
7
>
9
'+
7
+
+ 7
<
9
+
p,
a%
2 0.0
7
<
9
+
7
+
+ 7
)
9 p,
a'
2 %.<
7
)
9 7
+
+ 7
(
9
&
p,
a(
2 '.0
7
(
9
&
7
+
+ 7
'
9
2

p,
a)
2 '.1
7
'
9
2
7
+
+ 79
(
&
p,
a<
2 >.'
79
(
&
7
+
+ 9
)
&
p,
a>
2 %0.'
Crotones
asociados a
los grupos
carboL5licos
Crotones
asociados a
los grupos
aminos
+ARIA8LES (UE A1ECTAN CUR+A DE +ALORACIN

;ependiendo del p! del medio la composicin de especies disociadas
del $E;> cam6ia, mientras que la especie desnuda =
<-
es la Enica
responsa6le de la formacin del complejo:
*
n+
+ 9
)
&
*9
n&)
0or esta ra8n es importante definir la fraccin li6re de $E;>:
/
4 9
/
C
:/;

=
En la que :
-
9
2 M7
>
9
'+
N + M7
<
9
+
N + M7
)
9N + M7
(
9
&
N + M7
'
9
2
N + M79
&
(
N + M9
&
)
N
M9
&
)
N 2 concentracin molar de E#E libre
-
H concentracin total de especies de $E;> en equili6rio
/

+,lculo de

/

.ntroduciendo en su e"presin las distintas constantes de

equili6rio implicadas, se podr5a demostrar que:
M N M N M N M N
M N M N , , , , , , , , , , , 7 , , , , 7
, , , 7 , , 7 , 7 7
, , , , , ,

> < ) ( ' % < ) ( ' % ) ( ' %
( ' % ' % %
> < ) ( ' %
9
+ + +
+ + + +
2
+ +
+ + + +
'
( ) < >
Cue demuestra la influencia efectiva del p! so6re el valor
del coeficiente
/

p7
9
0 %.( K %0
&'(
% %.? K %0
&%=
' (.1 K %0
&%)
( '.> K %0
&%%
) (.= L %0
&?
p7
9
< (.1 K %0
&1
> '.( K %0
&<
1 <.0 K %0
&)
= <.> K %0
&(
? <.) L %0
&'
p7
9
%0 0.(>
%% 0.=<
%' 0.?=
%( %.00
%) %.00
+,lculo de
/

Diagraa de co&o'icin fraccionaria del AEDT
- a partir de p! H 994I
todo est, como =
<-
/

El p! influye en la formacin y esta6ilidad del complejo a trav7s del
valor de
9
0or ello resulta sencillo y pr,ctico definir el valor de la constante
condicional o efectiva a un p! definido:
M N
M NM N
M N
M N
9 9
n
) & n
& ) n
) & n
f
- *
*9

9 *
*9
,

2 2
+ +
/ f
<
=
<
E1EC=
-cuanto mayor sea el valor de dica constante (mayor
9
)
m,s esta6le ser, el complejo con el p! creciente/

C)r.a' de .aloracin de Magne'io >
Calcio con EDTA a di'tinto' &?

*
n+
+ 9
)&
*9
n&)
*
n+
+ 9
)&
*9
n&)
*"
*"
'
*"
n
79
(&
7
'
9
2
7
(
9
&
7
)
9
:eaccin Crincipal
Efecto p7 -omplejante
auLiliar
E(UILI8RIOS A TENER EN CUENTA
En el medio pueden estar presentes
otros ligandos que compiten con el
$E;> a la ora de fijar al metal y que
ay que tener en cuenta en la formulacin
de la constante4

CONSTANTE E1ECTI+A E1ECTI+A DE 1ORMACIN DE COMPLEJO.
M / f E1EC=
< <
[ ] [ ]
[ ][ ]
9 *
*9

- -
*9

9 *
9 *
,
E;E-.
= =
*iendo:
M
[ ]
M
M

C
=
por analog5a con
9

@Lo' co&le2o' 'e .)el.en !' e'ta7le' a edida
,)e di'in)>e la concentracin de co&le2ante a)AiliarB

pM
,
&'()
@mL7
$%

&
K
EFEC
CUR+A DE +ALORACIN
CUR+A DE +ALORACIN

3*e denominan as5 las valoraciones con $E;> (comple"ona)
3*e incluyen dentro del grupo de las quelatometr5as
>ra6ajando a p!s alcalinos tamponados, se asegura:
9 Mejor solu6ilidad del $E;>
) Mejores saltos en la equivalencia
& =
<-
es la especie predominante
<
=
es fijo y constante
0ara detectar el 04?4 , se utili8an indicadores metalocrmicos

.ndicadores potenciom7tricos
3 El uso de electrodos selectivos permite el seguimiento de
valoraciones con $E;>4
3 El $E;> enmascara al metal disminuyendo la respuesta del
electrodo4
3 *e representa la disminucin del potencial E con la adicin
incrementada del valorante4
3 Mucos electrodos se adaptan perfectamente a este tipo
de valoraciones4 (;eterminacin de la dure8a de aguas)4

EJEMPLO DE APLICACIN
DURE'A DE A(UA
DEFINICIN# DEFINICIN#
Se re#iere a la concentracin total de los metales alcalinoterreos
%ue 6a! en el agua. ;undamentalmente iones 1a
+9
! Mg
+9
.

CLASIFICACIN DE DURE'A CLASIFICACIN DE DURE'A. .
D)"e*a tem+o"a,- Se re#iere a la dure?a asociada a iones
caronato ! icaronato.
D)"e*a Pe"manente- Se re#iere a los dure?a asociada
#undamentalmente a iones sul#ato.

#tras aplicaciones anal5ticas
3*on mucos los metales que forman complejos con $E;> o derivados
del mismo (comple"onas), por lo que los ejemplos son mEltiples
3Las valoraciones pueden ser directas o por retroceso4 El p! se fija de
forma que la constante condicional(efectiva) sea elevada y la diferencia de color
del indicador sea n5tida4
3Aaloraciones por despla8amiento (el analito no tiene indicador adecuado)4
*e aJade un e"ceso de Mg=
)-
y se valora el Mg
)K
despla8ado con $E;>4
3Aaloraciones indirectas4 *e usa un e"ceso de $E;> que se valora con Mg
)K4
Esto permite determinar especies que ni tan siquiera forman complejos
con $E;>4
+#%+LD*.#%:
Mucos procedimientos de an,lisis est,n admitidos como
m7todos estandari8ados4 Ejemplo: la determinacin de
dure8a de aguas (+a
)K
y Mg
)K)
$dem,s de los ejemplos volum7tricos, ay mucos otros usos
relevantes del $E;> ( enmascaramiento, descontaminacin de
suelos, uso de a6onos quelatantes44etc)