INTRODUCCIN

ELECTRONES DE CONDUCCIN.

CONCEPTOS DE CONDUCTANCIA

CONDUCTIVIDAD

RESISTIVIDAD

EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE
LA RESISTIVIDAD

LEY DE OHM

LEY DE OHM
La conduccin de la corriente elctrica a travs de las disoluciones inicas se realiza por los
iones de la disolucin, los cuales se mueven en distintos sentidos (de acuerdo con el signo
de su carga) bajo la accin del campo elctrico producido por la diferencia de potencial
aplicada entre dos electrodos en ella introducidos.
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Para estas disoluciones es vlida la Ley de Ohm:
V = I R
R es la resistencia del conductor (en Ohm, O),
V es la diferencia de potencial aplicada (en
voltios, V )
I es la intensidad de corriente que circula a
travs de la disolucin (en amperios, A).
Fig. 1
Fundamento
11
a) el rea de la superficie de los electrodos,

b) la forma de los electrodos,

c) la posicin de los electrodos entre s en la disolucin,

d) el tipo de especies en la disolucin entre ellos su carga,

e) la concentracin de las especies y

f) la temperatura.
Una forma de conocer la capacidad conductora de una disolucin es poner dos
electrodos en la disolucin, aplicar una diferencia de potencial entre ambos y
medir la resistencia, que depende de los siguientes factores:
1. Fundamento
Consideremos la porcin disolucin comprendida entre dos electrodos planos de una celda
de conductividad, la resistencia R correspondiente vendr dada por:






donde es la resistividad (en ohm cm) de la disolucin, l es la distancia entre los dos
electrodos planos (en cm) y A es el rea de los electrodos (en cm
2
).

Se denomina constante de la celda a la cantidad




y es especfica para cada celda de conductividad



A
l
R =
A
l
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2. Resistencia, Conductancia y Conductividad
La magnitud recproca de la resistencia es la conductancia electroltica (G), cuya
unidad es el Siemens (S)= ohm
-1
o mho




Combinando las dos ecuaciones se obtiene:




donde _ es la conductividad de la disolucin (en S/cm), definida como la inversa
de la resistividad.

La conductividad de una disolucin _ es la conductancia de la misma
encerrada en un cubo de 1 cm
3
(l = 1cm, A = 1cm
2
).
R
G
1
=
l
A
l
A
G _

= =
1
13
2. Resistencia, Conductancia y Conductividad
La conductividad mide la facilidad con que los portadores de carga, cationes y aniones,
migran bajo la accin de un campo elctrico. El valor de la conductividad depender del
nmero de iones presentes.
La conductancia molar (A), se define como:




donde _ = S/cm

y C es la concentracin molar (mol/L) del electrolito totalmente ionizado.
C
_
1000 = A
La cantidad de corriente que pueden transportar los iones, para un tamao inico dado,
aumenta al aumentar la carga.
La conductancia equivalente (A
eq
), se define como la conductancia de un electrolito de
concentracin 1 eq. para un volumen de 1 L.
La relacin entre A
eq
y A es:



donde z representa la carga de la especie considerada.
z
eq
A
= A
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2. Conductancia molar y equivalente
La conductividad _ aumenta al aumentar la concentracin de los electrolitos hasta
que a partir de un determinado valor de concentracin empieza a disminuir, debido a
que las interacciones entre los iones dificultan la conduccin de la corriente
2. Variacin de la conductancia A con la concentracin
La conductancia equivalente A
eq
disminuye al aumentar la concentracin, debido a
que aumenta la atraccin interinica y disminuye la fuerza de repulsin de los iones
Kohlrausch demostr que los electrolitos fuertes (KCl, HCl
,
etc.) muestran una
disminucin lineal de la conductancia con la raz cuadrada de la concentracin:



donde A
0
es la conductancia molar lmite o conductancia equivalente a dilucin infinita,
y A es un coeficiente que depende de la naturaleza del electrolito, del disolvente y de la
temperatura.
C A A = A
0
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2. Variacin de la Conductividad _ con la concentracin
A dilucin infinita las atracciones entre los iones se anulan.
La A
0


para cualquier electrolito, ser la suma de las contribuciones de las
conductancias inicas de cada una de las especies constituyentes.
Llamando
+

a las conductancias molares de los cationes y los aniones y z

+

y z
-
es el nmero de oxidacin de los cationes y aniones respectivamente, la Ley de
las Migraciones Independientes de los Iones es:

A

= z
+

+

+ z

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De acuerdo con la ley, la conductancia de una disolucin G

G = 1/k E C
i

0
i


donde k es la constante de la celda, C
i
y
0
i
la concentracin y la conductancia molar de las
especies inicas, respectivamente.

2. Ley de la migracin independiente de los iones
17
Catin
+

Anin

H
+
349,8 OH
-
199
Na
+
50,1 Cl
-
76,3
K
+
73,5 NO
3
-
71,4
Ca
2+
119 SO
4
2-
160
Conductancias molares a dilucin infinita
(, Scm
2
/mol) para distintos iones a 25 C

La es una medida de la movilidad de un in bajo la influencia de un campo de fuerzas
elctricas, siendo as una medida de su capacidad de transporte de corriente. Ej. para una
disolucin de HCl, debido a la mayor movilidad del H
+
, este in transporta una mayor
fraccin de corriente

Los datos de conductancia inica permiten comparar la conductividad relativa de varios
solutos. As el HCl 0,01 M tendr una mayor conductividad que el NaCl 0,01 M. Estas
conclusiones son importantes para las valoraciones conductimtricas
Las diferencias entre las de
los iones son debidas a la
diferencia en su tamao y su
grado de hidratacin
2. Conductancia a dilucin infinita
Cmo se mide la conductividad?
Un sistema completo para la medida de conductividad est formado por los
siguientes elementos bsicos:

- Clula de conductividad.
- Sonda de temperatura.
- Instrumento de medida:
Conductmetro



El conductmetro mide la conductividad elctrica de los iones en una disolucin.
Para ello aplica un campo elctrico entre dos electrodos de la clula y mide la
resistencia elctrica de la disolucin.

Para evitar cambios en las sustancias, efectos de capa sobre los electrodos, etc.
se aplica una corriente alterna.

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3. Medidas de la conductancia
Las unidades de medida habituales de la conductividad de una disolucin son
los Siemens/cm (S/cm).

Otras formas alternativas de expresar la conductividad de una disolucin son la
Salinidad y los Slidos Totales Disueltos (STD).

Salinidad
Se refiere a la concentracin de una disolucin terica de NaCl con la misma
conductividad que la muestra en estudio. Se expresa en ppm g/L de NaCl.

STD (Slidos Totales Disueltos)

La conductividad puede ser utilizada como un indicador de la cantidad de materias
disueltas en una disolucin. Se expresa en ppm g/L de CaCO
3
.


19
3. Unidades para expresin de resultados
La conductividad de una disolucin depende de la temperatura. sta tiene
un doble efecto sobre los electrolitos, influye en su disolucin y en la
movilidad inica.

La conductividad de una disolucin aumenta con la temperatura. Este
aumento normalmente se expresa en %/C, y se denomina Coeficiente de
Temperatura (CT).
En general las disoluciones acuosas poseen un CT cercano al 2%/C.

Las medidas de conductividad deben hacerse a temperatura controlada y
expresar los resultados indicndola.

Para poder controlar la temperatura, algunas clulas de conductividad
albergan en su interior un sensor de temperatura, en otros casos es
necesario adquirirlo separadamente.

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3. Efecto de la temperatura
El valor de constante k de la celda caracteriza a la misma.

Como k es un factor que refleja una configuracin fsica particular de la celda, el valor
observado de la conductancia de la muestra G, debe ser multiplicado por el valor
determinado de la constante de la celda para obtener la conductividad _ de la
disolucin (en S/cm).
Por ejemplo, para una lectura de conductancia de 200 S usando una celda de
constante 0,1 cm
-1
,

el valor de conductividad ser de 200 0,1 = 20 S/cm.
Para poder determinar experimentalmente el valor de k, se calibra la celda
midiendo la conductancia G de una disolucin patrn de conductividad
conocida _.
El valor de k vendr dado por:


G
k
_
=
21
3. Determinacin de la constante de la clula. Calibrado del conductmetro
22
Para la calibracin se usan disoluciones de KCl en agua ultrapura de
concentracin exactamente conocida, cuyos valores de conductividad _ se
encuentran tabulados

La mayoria de los conductmetros permiten la calibracin con varios
patrones de baja, media y alta conductividad
Patrn concentracin conductividad
KCl 0,001 M 147S/cm
KCl 0,01 M 1413 S/cm
KCl 0,1 M 12,88 mS/cm
3. Determinacin de la constante de la clula. Calibrado del conductmetro
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Equipo para efectuar las medidas
Conductmetro
Disoluciones KCl patrn (_ certificada)
Clula
conductividad
con sensor
temperatura
Agitador
3. Determinacin de la constante de la clula. Calibrado del conductmetro