Universidade dos Açores – Departamento de

Ciências Agrárias
Ciências Farmacêuticas (Preparatórios)
Fitoquímica e Farmacognosia II

Realizado por:

Terra-Chã, 11 de Março de 2008 • Henrique Tavares

• Rui Costa
Sumário:
• A destilação fraccionada e o fraccionamento por via química
foram técnicas que viabilizaram e fundamentaram os
trabalhos pioneiros de investigação da composição dos óleos
essenciais.

• As técnicas de separação cromatográfica vieram dar um

contributo importante ao fraccionamento de óleos essenciais,
não só pela eficiência , mas tambem pela limitação de
ocorrência de possíveis artefactos.
• Entre as técnicas cromatográficas, a
cromatografia liquido-sólido em coluna, à
pressão atmosférica, é a mais usada para o
fraccionamento de óleos essenciais.

• As fases estacionárias de alumina e

especialmente as de gel de sílica permitem
separações bastante eficazes dos
hidrocarbonetos e dos compostos
oxigenados dos óleos essenciais.

• As colunas para cromatografia á pressão

atmosférica são de fácil e rápida preparação
a partir de suspensões do gel de sílica em
solventes apolares de baixo ponto de
ebulição, como o n-pentano ou o n-hexano.
• Porém, a disponibilidade de equipamentos de cromatografia
líquida sob pressão, em particular a cromatografia líquida de alta
pressão (CLAP), tem atraído alguns investigadores a usá-la para o
fraccionamento de óleos essenciais.

• Apesar da pouca eficiência na separação de hidrocarbonetos

mono- e sesquiterpénicos, revelaram-se adequadas para separar
compostos funcionalizados. A utilização das fases reversas em
CLAP semi-preparativa permitem separações mais selectivas.

• Redução do tempo de separações

• Possibilidade de automatização
• Maior eficiência e reprodutibilidade
• Limitação das oxidações (contacto com o ar)
• A cromatografia gás-líquido (CGL) ou cromatografia em fase
gasosa é a técnica mais adequada e generalizada para o
fraccionamento de óleos essenciais.

• Porém, dadas ás suas características, a CGL é mais do que um

meio de fraccionamento, já que ela proporciona o fornecimento de
informações que lhe conferem, também, carácter analítico.

• Independentemente do tipo de detector utilizado, a CGL permite a

análise qualitativa da composição de misturas complexas,
nomeadamente pela possibilidade de permitir identificar a
presença de compostos conhecidos a priori.

• Interpretação do comportamento de retenção dos compostos

eluídos com recurso ao cálculo de índices de retenção e sua
comparação dos índices de retenção com índices de compostos de
referência.
• Entre os diversos detectores compatíveis com a cromatografia
em fase gasosa, são particularmente importantes na análise de
óleos essenciais:
• Detector universal de ionização de chama (DIC)
• Este possibilita a detecção de qualquer tipo de composto eluído
em CGL e é, por isso, o detector de uso mais generalizado na
análise de óleos essenciais.
• Vantagens: Análise quantitativa de óleos essenciais com a
utilização do método da normalização sem aplicação de
qualquer factor de correcção.
• Contudo, a dificuldade de interpretação de espectros adquiridos
sobre picos deficientemente resolvidos e a menor disponibilidade
de espectros de referencia, condicionam mais o êxito das análises
por CGL-IVTF do que o das realizadas por CGL-EM.
• No entanto, os espectros IV, pelas informações que
especificamente fornecem sobre grupos funcionais, têm maior
utilidade do que os de EM para a informação estrutural de
compostos.

• A combinação das duas técnicas (CGL-IVTF-EM) é um instrumento

poderoso, onde as limitações de cada uma delas são minimizadas.
 Fármacos Aromáticos
• Principais Aldeídos e Cetonas

•O número de aldeídos e cetonas que vamos

encontrar neste grupo de fármacos
pertencentes às séries aromático e gorda é
reduzido.
Associados Álcoois e ácidos
Na série aromática

Oxidação
O

anethole
O
Cadeias laterais
insaturadas de
O
constituintes fenólicos
Fig. 1 – Compostos presentes no óleo
p-methoxybenzaldehyde essencial de anis.
 Fármacos Aromáticos
•Principais Aldeídos e Cetonas
Na série gorda
•Furfural e o metilfurfural, sempre em quantidades
inferiores a 1 por cento, não existentes nos órgãos
secretores das plantas, mas formados por alteração dos
glúcidos existentes nos fármacos durante o aquecimento
destes na caldeira dos destiladores.

Glúcidos

Furfural
 Fármacos Aromáticos
Principais Aldeídos e Cetonas
•
Na série gorda

•Também encontram-se aldeídos saturados, desde o

fórmico ao láurico e em alguns óleos essenciais metil-
cetonas (cravinho e caneleira)
O

O
Lauric aldehyde
Syzygium aromaticum
 Fármacos Aromáticos
• Aldeídos e Cetonas – Propriedades e
identificação
H

•Presença do grupo carbonilo:

C
O

•Formação com sulfitos ou bissulfitos de sais de ácidos

hidroxissulfónicos, muitas vezes solúveis em água, que
podem ser decompostos pelas bases ou pelos ácidos,
regenerando, normalmente, os aldeídos e cetonas.

•Obtenção de compostos cristalinos com diversas aminas

primárias, caso da hidroxilamina e de diversas hidrazinas
substituídas.
 Absinto
Nome: Artemisia absinthium

Família: Asteraceae

Partes utilizadas: Folhas basilares ou

inflorescências ligeiramente folhadas, ou
mistura destes órgãos, inteiros ou
fragmentados.

Constituição:
• Artabsina
• α- e β-tuionas
• Tuióis
• Hidrocarbonetos terpénicos
• Azulenos
• Flavonas
• Ácidos fenólicos
• Taninos
• Sais
 Absinto
• Propriedades
farmacêuticas

• Aperitivo amargo.
• Dispepsia.
• Disquinésia biliar.

• Óleo essencial:
• Fabrico do licor de
absinto (proibido na
maioria dos países
devido á
neurotoxicidade das
tuionas).
 Alcaravia
Nome: Carum carvi L.

Família: Apiaceae.

Partes utilizadas: aquénios dos frutos.

Constituição:
• Carvona (60%)
• D-limoneno
• Glicéridos de ácidos gordos
saturados e insaturados
• Carveóis
• Aldeído perílico
• Sesquiterpenos
• Flavonóides
• Glucidos diversos
O
• Vestigios de furanocumarinas

carvone
 Alcaravia

• Indicações Farmacêuticas:

• Dispepsia.
• Inflamações orofaríngeas
(externamente).

• Propriedades Industriais:

• Aromatizante de alimentos e nas

industrias de confeitaria.
• Fabrico de licores.
 Canela-do-ceilão
Nome: Cinnamomum zeylanicum Nees

Família: Lauraceae

Partes utilizadas: Casca seca, privado

do súber e do parenquima adjacente, dos
rebentos que crescem nos entalhes feitos
nos troncos.

Constituição:

• Aldeído trans-cinâmico (55 a 75%)

• Linalol
• β-cariofileno
O
• Trans-2-metoxinamaldeído
• Eugenol
• 1,8-cineol Trans-cinnamic aldehyde
• Benzoato de benzilo
• Cumarina
 Canela-do-ceilão

• Propriedades Farmacêuticas:

• Actividade antifungica e antibacteriana (in

vitro).

• Propriedades Industriais:

• Aromatizante de produtos
alimentares.

• Contra-indicações:
• Dermatites nas mãos.
• Dermatites periorais por gomas
aromatizadas com este óleo essencial.
 Caneleira-do-ceilão
• Por arrastamento pelo vapor de água das
folhas de Cinnamomum zeylanicum Nees
obtém-se o óleo essencial de caneleira-do-
ceilão.

Constituição: semelhante à canela-do-

ceilão, apresentando apenas teores de
eugenol superiores à anterior (70,0% a
80,0%) e ainda valores mais baixos de
aldeído trans-cinâmico (inferior a 3,0%).

• Propriedades terapêuticas:

• Devido à grande quantidade de

eugenol este óleo essencial tem
propriedades anti-sépticas e cáusticas
muito semelhantes ao óleo essencial
do cravinho.
 Canela-do-China
Nome: Cinnamomum cassia blume

Família: Lauraceae

Partes utilizadas: Casca dos ramos da

canela-da-China.

Constituição:

• Aldeído trans-cinâmico (70 a 90%)

• Acetato de cinamilo (1,0 a 6,0%)
• Trans-2-metoxinamaldeído (0,3 a
1,5%)
• Eugenol
• Cumarina (1,5 a 4,0%)
O

Trans-cinnamic aldehyde
 Canela-do-China

• Propriedades Industriais:

• Aromatizante de produtos
alimentares.
• Usado em certos tipos de perfumes.

• Contra-indicações:

• Dermatites de contacto.
 Curcuma-de-java
Nome: Corcuma xanthorrhiza Roxb.

Família: Zingiberaceae

Partes utilizadas: Rizoma cortado em

fatias e seco.

Constituição:
• Amido
• Poli-holósidos heterogéneos (45 a
50%)
• Óleo essencial com hidrocarbonetos
sesquiterpénicos:
• Zingiberenos
• Curcumenos
• Derivados oxigenados
• Xantorrizol
• Turmeronas
• Curcuminóides
• Curcumina
• Demetoxicurcumina
 Curcuma-de-java

• Propriedades
Farmacêuticas:

• Actividade colagoga e
colerética.

• Propriedades Industriais:

• Usada como condimento.

• Usada, sob a forma de
extracto hidroalcoólico ou
em pó, como corante
aromatizado (E100).