Modelo: Partcula en una caja unidimensional:

-Obtener las funciones de onda y los niveles de energa para la partcula en una caja.
-Aplicar el modelo a los electrones t en molculas conjugadas, 1,3-Butadieno y pozos cuanticos
A square potential well with infinitely high
sides. The potential energy, V, is zero inside
the box and infinite outside
Funciones de onda permitidas y Energa

La condicin de Frontera: +(x)
+(0) = +(L)= 0

+(x) debe ser contina entre 0 y L

Si la funcin de Broglie: + =Ae
ik
se ajusta para la partcula (onda)
en el interior de la caja, no cumple
La condicin de frontera, NUNCA
ser CERO,

Funcin que caracteriza una partcula
en movimiento y con un momento
constante, p = k
(=^_^=)
(x) = 0
La partcula en la caja se caracteriza por golpear continuamente las paredes y en
Cada colisin invierte su momento: cambio de momento
Reversal of momentum as the particle
strikes the walls of the potential well
Luego, la funcin de onda debe representar a la partcula que se desplaza en
Cualquier direccin con la misma probabilidad.

Combinacin lineal de dos funciones de onda exponenciales con momento en las
direcciones x+ve y ve:
Condicin de Frontera: x=0 +(0) y x=L +(L) = 2iAsenkL = 0, si k= nt/L

n es un ENTERO, un nmero cuntico.
La funcin de onda apropiada para la partcula en la caja es:
Con N = 2iA y n = 1,2,3,etc.
La funcin coseno podra satisfacer la condicin de frontera, si los lados de la caja son
x = L/2 y x = 3L/2.

La energa cintica, T=P
2
/2m =
2
k
2
/2m (p=k), si se sustituye k = nt/L :
E(partcula) = T + V(=0), luego:
n = 0, no es permitido, correspondera a una funcin de onda cero, significando que
La partcula esta prdida.

Existe un valor de mnima energa para la partcula: ENERGIA DEL PUNTO CERO:

n = 1:
Wavefunctions and
probability densities
for a particle in a box
N= constante de normalizacin
N se determina teniendo en cuenta que la partcula
se halla dentro de la caja, y la la integracin sobre
densidad de probabilidad +
-
+
La probabilida +
2
, no lo
Explica la mecnica clsica.

Su explicacin :
PRINCIPIO DE INCERTIDUMBRE
De Heisenberg.
La + hallada representa partculas
Con determinadas energas pero
Las posiciones son indeterminadas
Normalizacin:
La integral se evala usando la relacin:
Puesto que sen(2nt) = 0 y sen(0) = 0, la constante de normalizacin:
Funcin de onda
Que representa el
Movimiento en cualquier
direccin de la partcula
en una caja unidimensional
,,
2
= ++*
Las funciones de onda que hemos considerado hasta ahora se refieren a las
partculas que tienen valores de energas especficos, pero sus posiciones son
Indeterminadas.

Intentar localizar las particulas interfiere el sistema y cambia la funcin de onda
Principio de correspondencia de Bohr: en el lmite de nmeros
cunticos elevados, los resultados proporcionados por la
mecnica cuntica tienden a los resultados de la mecnica clsica.
Ejemplo: Electrones t en molculas conjugadas: 1,3-butadieno
Un electrn unido a un tomo puede tener una variedad de funciones de onda, conocidas
Como orbitales atmicos. Las funciones de onda esfricamente simtricas son llamadas
Orbitales s.
Los orbitales de forma de pera alineados a lo largo de los tres ejes
cartesianos se conocen como orbitales p
x
, p
y
y p
z
.

Los orbitales atmicos 2s, 2p
x
y 2p
y
se combinan para dar tres orbitales equivalentes:
Conocidos como ORBITALES HIBRIDOS:
Formation of sp
2
hybrid orbitals in
the xy plane of a carbon atom:
o bonding
The overlap of carbon sp
2
hybrid
orbitals in the xy plane of the
butadiene molecule
Enlace o
Superposicin
en el plano xy
6
C: 1s
2
,2s
2
,2p
x
,2p
y
,2p
z

sp
3
, orbital hibrido
Formation of a delocalized t
orbital by the overlap
of the carbon 2p
z
orbitals in
butadiene
Los electrones t deslocalizados se desplazan a lo largo de la molcula y se pueden
Considerar como partculas libres en una caja monodimensional.

Las siguiente consideraciones se deben tener en cuenta para aplicar este modelo:

1- se asume que la cadena carbona es lineal.
2- la energa potencial de los electrones t permanece constante a medida que ellos se
mueven en la cadena carbonada.
La 2 aproximacin, no es del todo correcta, ya que existe una fuerte atraccin electros-
tctica entre el e- y el ncleo que modifica la energa potencial, pero dado que los e-
se localizan en un orbital, nunca se aproximaran tanto a los ncleos.
Los orbitales 2p
z
estn
perpendiculares al plano xy
no son parte del enlace o
Model and actual
potentials seen by
a t electron in
butadiene
Occupation of energy
levels in butadiene.
Absorption of electromagnetic
radiation causes promotion of
an electron from
the n = 2 to the n = 3 level
Comparacin de la V
Entre la molcula y el
modelo propuesto.
Dos e- ocupan cada estado energtico:
Experimentalmente el butadiene absorbe
Radiacin EM con = 217 nm
La energa del fotn (hv) es usada para excitar un electrn t desde n=2 a n=3, y se
calcula: E
3
E
2
= hv = hc/

-experimental = 220 nm.
t Electron
probability
densities in
butadiene
Densidad de probabilidad de electrones t:
n=1, los electrones t se distribuyen a lo largo de la molcula, enlaces deslocalizados

n=2, corresponde a la estructura normalmente indicada para 1,3-butadieno

n = 3 (estado excitado), la estructura presenta C terminales con una valencia incompleta
CH
2
-CH=CH-CH
2
, conduciendo a una molcula muy reactiva.
Ejercicio:
10.35 Trace la grfica de las primeras cinco funciones de onda
para la partcula en una Caja. Ahora trace las probabilidades para
las mismas funciones de onda. Qu Similitudes existen entre las
funciones de onda y sus respectivas probabilidades?

Funcin de onda normalizada:

sen
2
u = (1- cos2u)