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Fenmenos de Adsoro

Definies iniciais
O que a adsoro?
Processo utilizado desde tempos remotos: Uso de um slido para
reter substncias contidas dentre de lquidos ou gases
Adsoro:
Acumulao ou aumento da concentrao desta
substncia sobre uma superfcie de um outro
composto. Pode ocorrer separao preferencial de
uma substancia contida numa fase lquida ou gasosa
Ex. Cu em cachaa.
O material concentrado o
adsorbato
A fase que adsorve o
adsorvente
absoro: o material transferido de uma fase para a outra (exemplo um lquido)
interpenetra a segunda fase para formar uma soluo.
Adsoro vs dessoro
Adsorbato
Adsoro
Dessoro
Adsoro Fsica
Principalmente causada por
foras de van der Waals e foras eletrostticas
as molculas do
adsorbato
tomos que compem a
superfcie do adsorvente
Caractersticas de tais adsorventes:
Tamanho dos poros, rea
superficial e polaridade
Adsoro fsica (fisisoro??)
Interaes de Van der waals entre adsorvato e substrato
Exemplo: gua em peneira molecular 4A (zelita)
Interao on-dipolo
H
ads
-60 kJ mol
-1


Entalpia de adsoro tem
magnitude da entalpia de
condensao do adsorvato

H
cond
(H
2
O)

= -44 kJ mol
-1


Adsoro reversvel
Adsoro qumica (quimisoro)
Ligao qumica (compartilhamento de e-) entre adsorvato e
substrato
Exemplo: CO em superfcie de CeO
2

H
ads
-120 kJ mol
-1


Entalpia de adsoro tem magnitude
de entalpias de ligao qumica

Molcula pode se dissociar em
fragmentos adsorvidos

Adsoro pode no ser reversvel
Presena dos poros
Slidos no
porosos, baixa
rea superfcial
Slidos porosos
Superficie alta
de contato
Catalisadores
Sitios ativos em suuportes porosos
F. Rouquerol, J . Rouquerol, K. S. W. Sing, Adsorption by Powders and Porous
Solids, Academic Press, 1-25, 1999
Poros em materiais
Slido no poroso
Baixa rea superficial
Baxio volume especfico de
poros
Slido poroso
Alta rea superficial
Alto volume especfico de
poros
Poros abertos vs Poros fechados
Dead end
(open)
Closed
Inter-connected
(open)
Passing
(open)
F. Rouquerol, J . Rouquerol, K. S. W. Sing, Adsorption by Powders and Porous
Solids, Academic Press, 1-25, 1999
Open pores are accessible
whereas closed pores are
inaccessible pores. Open pores
can be inter-connected, passing
or dead end.
Shapes of Pores
Conical
Interstices
Slits
Cylindrical
Spherical or
Ink Bottle
Pore
Shapes
F. Rouquerol, J . Rouquerol, K. S. W. Sing, Adsorption by Powders and Porous Solids, Academic
Press, 1-25, 1999
Presena dos poros
Adsorventes podem ser preparados com propriedades especficas,
com tamanho e distribuio de tamanho de poros de maneira a
atuar em separaes especficas.
O tamanho dos microporos determina a
acessibilidade das molculas de adsorbato para
a superfcie interna de adsoro
Assim o tamanho dos poros e sua distribuio
uma propriedade importante para caracterizar
o poder de adsoro do adsorvente
Medidas de porosidade
Pore size and
its distribution
Specific Surface Area, m
2
/g =
Porosidade
Trs parmetros so importantes para descrever a
porosidade; rea superficial especfica, volume mdio dos
poros e dimetro dos poros e sua distribuio.
Mass of the solid, g
Total surface area, m
2
Specific Pore volume, cm
3
/g
Mass of the solid, g
Total pore volume, cm
3
=
Porosity, % =
Volume of solid (including pores)
Volume of pores
X 100
Classificao dos tamanhos do poros
(IUPAC):

Microporos 0 ~ 2 nm (0 ~ 20 )
Mesoporos 2 ~ 50 nm (20 ~ 500 )
Macroporos 50 ~ 7500 nm (0,05 m ~ 7,5 m )
Megaporos > 7500 nm ( > 7,5 m )
O que Dimetro de partculas?
Micrografias de partculas reais
Distribuio de forma e tamanho de partculas
Duas populaes de partculas so encontradas, com picos mximos em 5 a 50 nm.

Se a distribuio convertida em volume, encontra-se uma razo entre esses 2 picos (no caso, de
1:1000, podendo variar de acordo com a amostra do slido analisado).

Ainda, a intensidade obtida d uma idia sobre a distribuio do tamanho das partculas.
rea Superficial
Vantagem de grande rea superficial:
Fornece uma grande capacidade de adsoro
Uma grande superfcie interne num volume limitado
presena de uma grande quantidade de poros de
pequeno tamanho entre as superfcies de adsoro.

Superfcie dos poros
Superfcie no porosa
rea Superficial
O rea superficial de um catalisador determina a
acessibilidade dos reagentes aos stios ativos.

A magnitude desta rea determina que um
catalisador promove satisfatoriamente una
reao qumica. A maioria das partculas, tens
superfcies bastante irregulares. Estas
irregularidades podem ir desde escala atmica ate
gretas o poros relativamente grandes.
rea Superficial
Zelitas so peneiras moleculares
rea Superficial
Catalisador rea Especifica
(m
2
/g)
H-modernita 569
H-beta 530
HZSM-5 345
NaY 757
HNaY 729
CBV 760 592
CBV 780 678
rea Superficial
Baseado na determinao da quantidade de um gs
inerte, requerido para formar uma camada mono
molecular sobre a superfcie do catalisador a uma
temperatura constante.
rea superficial
do catalisador
rea a ser ocupada por
cada molcula de gs em
condies determinadas.

=
Mtodo de adsoro gasosa:
Propriedades Texturais
rea superficial
O mtodo de adsoro gasosa
de N
2
a 77 K muito usada na
catalise heterognea.
V = f(P/P
0
)
T

V: volume adsorvido
P/P
0
: presso relativa
P
0
: presso de saturao
Equao que representa a isoterma de adsoro
rea superficial
Polaridade
Adsorventes no-polares : chamados de hidrofbicos
Mais afinidade com leos e hidrocarbonetos do que com gua
Exemplos : adsorventes carbonados, adsorventes polimricos,
silicalitas
Adsorventes polares : chamados de hidroflicos
afinidade com uma substncia polar: gua e os lcoois
Exemplos : Aluminosilicatos (zelitas), Alumina porosa,
Silica gel ou slic-Alumina
Principais caractersticas dos
adsorventes
Carvo (origem animal): descolorao de solues de acar e
outros alimentos
Carvo ativado: material de carbono com uma porosidade bastante
desenvolvida. Este tipo de carvo obtido a partir da queima controlada com
baixo teor de oxignio de certas madeiras, em temperaturas entre 800C a
1000C, tomando-se o cuidado de evitar que ocorra a queima total do material de
forma a manter sua porosidade.
Coleta seletivamente gases, lquidos ou impurezas no interior dos seus poros,
apresentando portanto um excelente poder de clarificao, desodorizao e
purificao de lquidos ou gases.
Carves
O que a adsoro?
O que a adsoro?
Quanto forma os carves ativados so:
Granulados; utilizados em filtros coluna, material de
boa resistncia mecnica.
Pulverizados; dosados diretamente no produto a
ser tratado, e posteriormente removido.
O Carvo Ativado normalmente 100 vezes mais poroso que o carvo comum, esta porosidade esta diretamente ligada
"limpeza" que o material sofre na ativao, que consiste em remover as substncias
contidas nos poros obstrudos do carvo comum.
Este processo realizado em fornos ativadores a uma temperatura de aproximadamente 800 C, e atmosfera redutora; deixando
ligaes de ligao abertas no interior dos poros.
Carvo
Processo de Adsoro
N.B.: absoro: o material transferido de uma fase para a outra
(exemplo um lquido) interpenetra a segunda fase para formar
uma soluo.

Separao de uma
substncia de uma fase
Acumulao ou aumento da
concentrao desta substncia
sobre uma superfcie de um
outro composto
A fase que adsorve o
adsorvente
O material concentrado o
adsorbato
Adsoro Fsica
Principalmente causada por
foras de van der Waals e foras eletrostticas
as molculas do
adsorbato
tomos que compem a
superfcie do adsorvente
Caractersticas de tais adsorventes:
rea superficial e polaridade
rea Superficial
Vantagem de grande rea superficial:
Fornece uma grande capacidade de adsoro
Uma grande superfcie interne num volume limitado
presena de uma grande quantidade de poros de
pequeno tamanho entre as superfcies de adsoro.

Superfcie dos poros
Superfcie no porosa
Presena dos poros
Zelitas e peneira molecular a base de carvo podem ser
concebidas especificamente com um tamanho de poros e uma
distribuio de tamanho de poros de maneira a atuar para uma
separao especfica
O tamanho dos microporos determina a
acessibilidade das molculas de adsorbato para
a superfcie interna de adsoro
Assim o tamanho dos poros e sua distribuio
uma propriedade importante para caracterizar
o poder de adsoro do adsorvente
Polaridade
Adsorventes no-polares : chamados de hidrofbicos
Mais afinidade com leos e hidrocarbonetos do que com gua
Exemplos : adsorventes carbonados, adsorventes polimricos,
silicalitas
Adsorventes polares : chamados de hidroflicos
afinidade com uma substncia polar: gua e os lcoois
Exemplos : Aluminosilicatos (zelitas), Alumina porosa,
Silica gel ou slic-Alumina
Classificao dos Poros pelo
tamanho do poro (IUPAC):

Microporos 0 ~ 2 nm (0 ~ 20 )
Mesoporos 2 ~ 50 nm (20 ~ 500 )
Macroporos
50 ~ 7500 nm (0,05 m ~ 7,5
m )
Megaporos > 7500 nm ( > 7,5 m )