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ESTRUTURA DOS POLMEROS

Alexandre Alencar
Bruno Ricardo
Cssio Rodrigues
Daianny Karoline
Gustavo Oliveira
Marianne Pdua
Paulo Jnior
Pedro Hyago
Yuri Anderson
Universidade Federal do Piau UFPI
Centro de Tecnologia CT
Departamento de Engenharia Mecnica
Engenharia e Cincia dos Materiais II
Prof Msc. ADIANA NASCIMENTO
Poli (Muitas) + Meros (Partes) = Polimeros

POLMEROS
INTRODUO:
Os polmeros correspondem por cerca de 10% do
que produzido, consumido pela indstria
automobilstica
POLMEROS
POLMEROS
Dispostos como Cordo de prolas




1. Exemplo: Polietileno - repetio de milhares de
molculas bsicas do etileno.
(Geralmente mais de 10.000)

POLMEROS
DEFINIO:
Definio formal de polmeros: materiais cujo
elemento essencial constitudo por ligaes
moleculares orgnicas, que resultam de sntese
artificial ou transformao de produtos naturais
POLMEROS
DEFINIO:
ESTRUTURA MOLECULAR DOS POLMEROS
POLMEROS LINEARES:
Polmeros Lineares so aqueles nos quais as unidades de
monmeros se encontram ligadas entre si terminal a terminal
em cadeias nicas;
Para polmeros lineares, podem existir extensas ligaes de
van der Waals entre as cadeias;
Alguns dos polmeros comuns que se formam com estruturas
lineares so: polietileno, cloreto de polivinila, poliestireno,
polimetil metacrilato, nailon e fluorocarbonos.

ESTRUTURA MOLECULAR DOS POLMEROS
POLMEROS RAMIFICADOS:
Podem ser sintetizados polmeros nos quais as cadeias com
ramificaes laterais estejam conectadas s cadeias
principais, estes so pertinentemente chamados polmeros
ramificados;
As ramificaes, consideradas como partes da molcula da
cadeia principal resultam a partir de reaes laterais que
ocorrem durante a sntese do polmero;
ESTRUTURA MOLECULAR DOS POLMEROS
POLMEROS COM LIGAES CRUZADOS:
Em polmeros com ligaes cruzadas, cadeias lineares
adjacentes se juntam entre si em vrias posies por
ligaes covalentes;
s vezes, esta ligao cruzada acompanhada por tomos
aditivos ou molculas aditivas que se ligam covalentemente
s cadeias;
Muitos dos materiais elsticos de borracha so
cruzadamente ligados; em borrachas, isto chamado
vulcanizao;


ESTRUTURA MOLECULAR DOS POLMEROS
POLMEROS EM REDE:
Unidades de meros trifuncionais, tendo 3 ligaes
covalentes ativas, formam redes tridimensionais em vez de
arcabouo de rede linear assumido por monmeros
bifuncionais;
Polmeros compostos de unidades trifuncionais so
denominados polmeros em rede;
Estes materiais tm distintivas propriedades mecnicas e
trmicas; os epxis e os fenolformaldedos pertencem a
este grupo;


Polmeros Termoplsticos
1. Deformveis sobre altas temperaturas
2. Molculas deslizarem umas sobre as outras

POLMEROS
CLASSIFICAO:
Polmeros Termofixos
1. Tornam-se mais duros e rgidos quando
submetidos a altas temperaturas
2. Cadeias em forma de rede ou reticulado

POLMEROS
CLASSIFICAO:
Elastmeros
1. Classe intermediria entre os termoplsticos e os
termofixos
2. Estrutura molecular semelhante aos termofixos
3. Menor numero de ligaes que os termofixos
4. Depois de moldados, no se fundem mais

POLMEROS
CLASSIFICAO:
POLMEROS
CLASSIFICAO:
Leveza

Elevada Flexibilidade

Elevada resistncia
impactos

Porosidade

Resistncia a Corroso

POLMEROS
PROPRIEDADES FSICAS:
Baixa condutividade eltrica

Baixa condutividade trmica

POLMEROS
PROPRIEDADES FSICAS:
CRISTALINIDADE DOS POLMEROS
O estado cristalino pode existir em materiais polimricos.
Entretanto, eles envolvem molculas, em vez de unicamente
tomos ou ons como em metais ou cermicas, os arranjos
atmicos sero mais complexos para polmeros;
A cristalinidade de polmeros o empacotamento de cadeias
moleculares de maneira a produzir um arranjo atmico
ordenado;
Substncias moleculares tendo pequenas molculas (por
exemplo, gua e metano) so normalmente quer totalmente
cristalinas (como slidos) quer totalmente amorfas (como
lquidos);
Como uma consequncia de seu tamanho e s vezes de sua
complexidade, molculas de polmeros so s vezes apenas
parcialmente cristalinas (ou semicristalinas), tendo regies
cristalinas dispersas dentro do remanescente material amorfo;
CRISTALINIDADE DOS POLMEROS
O grau de cristalinidade pode variar desde completamente
amorfo at quase inteiramente cristalino (at cerca de 95%);
para contrastar, amostras de metais so quase sempre
inteiramente cristalinas, enquanto que muitas cermicas so
ou totalmente cristalinas ou totalmente no cristalinas;
O grau de cristalinidade de um polmero depende da taxa de
resfriamento durante a solidificao bem como da
configurao da cadeia;
Cristalizao no favorecida em polmeros;
Por outro lado, cristalizao no facilmente prevenida em
polmeros quimicamente simples, como polietileno e
politetrafluoroetileno;
Para polmeros lineares cristalizao facilmente realizada;
CRISTALINIDADE DOS POLMEROS
Polmeros em rede so quase totalmente amorfos;
Com relao aos estereoismeros, polmeros atticos so
difceis de cristalizar; entretanto, polmeros isostticos e
sindiotticos se cristalizam muito mais facilmente ;
Copolmeros randmicos e enxertados so normalmente
amorfos;
Polmeros cristalinos so usualmente mais fortes e mais
resistentes dissoluo e amolecimento por calor;
CRISTAIS DE POLMEROS

Vrios modelos foram propostos para descrever o
arranjo especial de cadeias moleculares em cristais
de polmeros;

Um modelo inicial aceito durante muitos anos o
modelo da micela-franjada, que dizia que um
polmero semicristalino consiste de pequenas
regies cristalinas (cristalitos, ou micelas), cada
uma tendo um alinhamento preciso, estando as
mesmas embutidas dentro de uma matriz amorfa
composta de molculas randomicamente
orientadas;
Mais recentemente, investigaes foram centradas
em monocristais de polmeros crescidos a partir de
solues diludas. Estes cristais so plaquetas
finas (ou lamelas) de forma regular, de
aproximadamente 10 a 20 nm de espessura e da
ordem de 10 mm de comprimento, que formaro
uma estrutura multicamada;

Muitos polmeros volumosos que so cristalizados
a partir de um lquido formam esferolitas. A
esferulita consiste de um agregado de cristalitos
(lamelas) de cadeia dobrada tipo fita de
aproximadamente 10 nm de espessura que se
irradia do centro para fora;
medida em que a cristalizao de uma estrutura
eferultica se aproximada do seu trmino, as
extremidades das esferulitas adjacentes comeam
a impingir umas sobre as outras, formando
contornos mais ou menos planos. Estes contornos
so evidentes na Esferulitas e so considerados
como um anlogo polimrico aos gros em metais
e cermicas policristalinas;

Polietileno, polipropileno, cloreto de polivinila,
politetrafluoroetileno e nailon formam uma estrutura
de esferulita quando eles se cristalizam a partir de
um lquido;



DEFEITOS DE POLMEROS
O conceito de defeito pontual diferente nos polmeros em
comparao aos metais e as cermicas, como
consequncia das macromolculas em forma de cadeia e
da natureza do estado cristalino para os polmeros;
Defeitos pontuais semelhantes aos encontrados nos metais
foram observados nas regies cristalinas de materiais
polimricos; esses defeitos incluem as lacunas e tomos e
ons intersticiais;
No entanto, defeitos adicionais do polmero ou de
segmentos de cadeia pode deixar um cristal polimrico e
entrar nele em um outro ponto, criando um lao, ou pode
entrar em um segundo cristal para atuar como uma
molcula de ligao;

DEFEITOS DE POLMEROS
tomos de impurezas ou grupos de tomo/ons podem ser
incorporados na estrutura molecular como intersticiais; eles
tambm podem estar associados s cadeias principais ou
como pequenas ramificaes laterais.
DIFUSO
o movimento, de forma previsvel, de tomos
dentro de um material;
Maior ocorrencia em polmeros
Proporcinal ao tamanho da cadeia


J=DS dP/dx
OBRIGADO PELA ATENO.