Compuestos Carbonilos

2
La mayora de las molculas biolgicamente
importantes contienen el grupo carbonilo.
Compuestos con grupos carbonilos:
Aldehidos
Cetonas
cidos carboxlicos
Haluros cidos
Anhdridos cidos
steres
Amidas
Lactonas (steres cclicos)
Lactamas (amidas cclicas)
Compuestos Carbonilos
3
La mayora de las molculas biolgicamente importantes
contienen el grupo carbonilo.
Compuestos con grupos carbonilos:
Aldehidos
Cetonas
cidos carboxlicos
Haluros cidos
Anhdridos cidos
steres
Amidas
Lactonas (steres cclicos)
Lactamas (amidas cclicas)
Estructura del grupo carbonilo
4
El grupo carbonilo consiste de un tomo de
oxgeno enlazado a un carbono mediante un
doble enlace.
El doble enlace est formado por el solapamiento
de rbitales sp
2
.
El O est enlazado al carbono carbonilo a travs
de un enlace s y un enlace p.
El C=O y los otros dos tomos enlazados al
carbono son co-planares.
Generalidades
Tienen el mismo grupo funcional
Compuestos polares
Ismeros de familia
No forman puente de hidrgeno
Estructura general
H CO R R CO R
Aldehdo Cetona
Diferencias
Estructura de la cadena
Mtodos de preparacin: 1 C Y 2 C
Reactividad: RCHO ms reactivas, RCOR impedimento
estrico
Polaridad ( las cetonas son mas polares)
Propiedades fsicas
Poder reductor: aldehidos reducen ms que cetonas, se
oxidan ms facilmente
Cetonas son mas estables

Aldehdos
Formaldehdo H CHO

Acetaldehdo CH
3
CHO

Benzaldehdo Ar CHO

Cinamaldehdo Ar CH = CH CHO (canela)

Cloral CCl
3
CHO (tricloroacetaldehido,
mp para DDT, diclorodifeniltricloroetano)

Anisaldehido CH
3
O Ar CHO

Nomenclatura Comn de los
Aldehdos
Existe otra nomenclatura derivada del
Acetaldehdo, donde el compuesto se nombra en
funcin de ella.
En aldehdos ramificados, toman su nombre
derivado de la cadena ms larga que contenga al
grupo carbonilo. Para indicar el punto de unin, se
utilizan letras griegas , , etc.
Nomenclatura IUPAC de los
Aldehdos
Se elige la cadena ms larga que contiene al
grupo carbonilo y se la considera como
estructura matriz. Se la nombra
reemplazando la terminacin o del alcano
correspondiente por al. La posicin de los
sustituyentes se indican por nmeros.
Ejemplos de Nomenclatura
Cetonas
Propanona(acetona) CH
3
CO CH
3

( solvente )

Ciclohexanona
(disolvente, elaboracin de nylon))



Benzoquinona
(colorantes)


Nomenclatura Comn de las
Cetonas
La cetona aliftica ms sencilla es la acetona.
Las dems cetonas alifticas se nombran indicando los
dos grupos unidos al carbono carbonlico y se aade la
palabra cetona.
Una cetona con el carbono carbonlico unido a un anillo
bencnico se denomina fenona.
Nomenclatura IUPAC de las
Cetonas
Se elige la cadena ms larga que contiene al
grupo carbonilo, tomndola como estructura
matriz. Luego se cambia la terminacin o del
alcano correspondiente por ona.
Las posiciones de los grupos se indican por
nmeros recibiendo el carbono carbonlico el
ms bajo posible.
En los compuestos polifuncionales se indica la
presencia del carbonilo por el prefijo oxo y un
nmero para indicar la posicin en la molcula.
Isomera de los Compuestos
Carbonlicos
Isomera funcional: las cetonas son ismeros
funcionales de los aldehdos.
Isomera de posicin: puede darse en las
cetonas.
Isomera de los Compuestos
Carbonlicos
Isomera de cadena: es posible tanto en aldehdos
como en cetonas.
Tautomera: tipo particular de isomera
estructural, presente en aldehdos y cetonas.
Propiedades Fsicas de Aldehdos y
Cetonas
El metanal es gaseoso, los aldehdos hasta 12 C
son lquidos y los dems son slidos.
Las cetonas hasta 10 C son lquidas, las
restantes slidas.
Son menos densas que el agua.
Los aldehdos inferiores poseen olores
irritantes, los siguientes son aromticas y luego
se vuelven inodoras.
Las cetonas inferiores tienen olor agradable y
las superiores tienen olor desagradable y
finalmente las ms pesadas son inodoras.
Molculas polares debido al C=O
Solubilidad en agua hasta C
5
El C=O puede aceptar enlaces con hidrgeno de
donantes de hidrgeno como el agua y
alcoholes
Punto de ebullicin menor que los alcoholes
de masa molar cercana
Punto de ebullicin mayor que los
hidrocarburos y los teres de masa molar
Cercana
Son ms solubles que los alcanos, pero menos
solubles que los alcoholes en medios acuosos

ETANOL ETANAL

79 21

PROPANOL PROPANONA

97 86

Estado fsico
Aldehdos Cetonas

Gaseoso H CHO ------
Lquido C
2
C
12
C
3
C
10

Slido C
13
..... C
11
.....


IMPORTANCIA EN LA NATURALEZA

Las cetonas se usan para sintetizar la vitamina A.
Benzadehido se encuentra en el extracto de
almendras
Formaldehido
en solucin acuosa se usa para embalsamar o
preservar (formalina).
Se usa en materiales aislantes en la construccin
En resinas adhesivas para pizarras y plywood
Acetona- solvente industrial ms utilizado.
Monosacrido y disacridos
Aldosas (glucosa) y cetosas (fructosa)
Importancia Biolgica
Monosacridos
Aldosas: glucosa Cetosas: fructosa

Metabolismo Esteroides Hormonas
(bilis ) ( cortisona ) ( sexuales )

Aceites esenciales Vitaminas
( ans, almendras) (vit.A , vit.K)

Preservantes de tejidos (formalina, 40%)
Desinfectantes ( formalina)
Uso Industrial
Saborizantes
Vainilla (vainilla), blsamos, cinamaldehdo(
canela )
Solventes (butanona, propanona)
perfumera
Frmacos Polmeros
Colorantes Insecticidas
Caucho sinttico Resinas (baquelita )

Preparacin de aldehdos y cetonas
- Oxidacin de alcoholes

RCH
2
OH + (ox) ------------- R CHO
El producto se debe separar del medio para evitar
su posterior oxidacin a RCOOH. 2 formas:
Destilando el producto (dif. PE) o haciendo
reaccionar con bisulfito de sodio, produciendo sal
y luego hidrolizarla para recuperar el aldehido

R
2
CHOH + (OX) ---------- R CO R
Las cetonas no necesitan ser separadas del medio,
son resistentes a la oxidacin

Ozonolisis de alquenos
RCH = CHR + O
3
/ Actico ----- RHC = O
R
2
C = CR
2
+ O
3
/ Actico ----- R
2
C = O
El producto depende de la estructura del
Alqueno. Cadena simtrica: un compuesto, cadena
asimtrica dos compuestos




(CH3)2C=(CH3)2 ---- 2 CH3COCH3
CH3CH=CHCH3 ----- 2 CH3CHO
Hidrlisis de alquinos: Todos excepto el
acetileno generan cetonas
R C CR(H) + HgSO
4
/ H
2
SO
4
---- R CO R
HC CH + HgSO
4
/ H
2
SO
4
---- CH
3
CHO
CH3CH2 CCH ----- CH3CH2COCH3
Acilacin de Friedel Crafts
Cetonas aromticas
ArH + RCOCl + AlCl
3
---------Ar CO R
(Activante, se obtiene 2 y 4 acetofenona)
Ar H + CH3CH2COCl ------- Ar-COCH2CH3
( cloruro de propanoilo) (1 fenilpropanona o propiofenona)

Propiedades qumicas

Reacciones comunes (C=O)
Los aldehdos son mas reactivos
Las cetonas son resistentes a la oxidacin
Reacciones:
Oxidacin
Reduccin
Adicin nucleoflica

Propiedades Qumicas de
Aldehdos y Cetonas
Los aldehdos sufren adicin nucleoflica con
mayor facilidad que las cetonas. Esto se debe a dos
factores:
Estricos: donde el aldehdo tiene un H, la cetona tiene
un grupo alquilo que es mas grande.
Electrnico: el grupo alquilo libera e-, por lo que
debilita el estado de transicin.
Reduccin qumica

RCHO + red --------- CH
2
OH
RCOR + red -------- RCHOHR
Ejemplos
CH
3
CHO + NaBH
4
= CH
3
CH
2
OH
Butanona + LiBH4

= CH
3
CHOHCH
2
CH
3

los agentes reductores HgZn/H
+
y N
2
H
4

(Clemensen y Wolf Kishner) producen alcanos
La reduccin cataltica genera alcanos y qumica
(que es parcial, moderada con agentes
donadores de H) genera alcoholes. No reducen
doble enlace

Oxidacin de Cetonas
Las cetonas no reaccionan con oxidantes suaves por ser
malas reductoras. Pero cuando reaccionan con
oxidantes fuertes (permanganato o yodo en medio
bsico) y a temperatura elevada, produce rotura de
enlace C-C a ambos lados del grupo carbonilo.
Finalmente se obtiene una mezcla de cidos.
Oxidacin
RCHO + (ox) ------------ RCOOH (un cido)
RCOR + (ox)
------cat----
RCOOH + RCOOH (dos c)
La oxidacin de cetonas necesita de
catalizadores (ox) = KMnO
4
, K
2
Cr
2
O
7


Si la cetona es cclica, se genera un cido
dicarboxlico
(se abre la cadena y se forma un COOH en cada
extremo)

Ejemplos
Sustrato producto de oxidacion
ArCHO ArCOOH
C
4
H
9
CHO C
4
H
9
COOH
CH
3
COCH
3
CH
3
COOH + HCOOH

Ciclobutanona -------HOOC-(CH
2
)
2
-COOH

Adicin nucleoflica
El grupo carbonilo adiciona reactivos
nucleoflicos para formar diferentes productos
de adicin

C = O + Hnu ------------ C OH
I
nu
El H se enlaza al oxigeno
El resto del reactivo se une al carbono
Hnu : HCN, H
2
O , NH
3
, ROH , NaSO
3
H

H-nu : producto
HCN cianhidrina
H
2
O diol geminal
NH
3
amino alcohol
ROH acetal
NaSO
3
H sal bisulftica


Ejemplos
Reacciones de la propanona con
a) HCN ---- CH3C(OH)(CN)CH3
b) b) H
2
O --- CH3 C(OH)(OH)CH3
c) c) CH
3
OH --- CH3 C(OH)(OCH3)CH3
d) d) NH
3
--- CH3 C (OH)(NH2)CH3
e) e) NaSO
3
H --- CH3 C (OH)(NaSO3)CH3

Cianhidrina de la propanona o 2-hidroxi-
2metilpropanonitrilo
2,2-propanodiol
2-metoxi-2-propanol
2-amino-2-propanol
Reacciones de diferenciacin
( laboratorio )
Solo los aldehidos dan positivas las pruebas
*Schiff
Los aldehdos dan un color violeta-prpura
con la Fucsina, las cetonas no reaccionan
*Tollen`s
RCHO + (NH
3
)
2
Ag
+
--- RCOO
-
+ Ag

*Fheling
RCHO + Cu
+2
--- RCOO
-
+ Cu
2
O



Haloformo
La reaccion permite identificar metil cetonas
Ejemplo: butanona, 2-pentanona, acetofenona

R-CO-CH
3
+ I
2
/ KI --- RCOO + CHI
3


Etanol, etanal y alcoholes con el grupo OH en
el segundo carbono dan positiva la prueba

Ejercicios
Dibuje y de el nombre IUPAC de los siete
(7) aldehidos y cetonas cuya frmula es
C
5
H
10
O.
Dibuje las estructuras de compuestos que
cumplan con las siguientes descripciones.
Una cetona con frmula C
6
H
8
O
Una cetona aromtica, C
9
H
10
O
Un dieno aldehido, C
7
H
8
O
Qu funcin qumica se genera en cada una de
las reacciones ?

Oxidacin de un n-Alcohol __________
Reduccin de Fenonas _____________

RCHO + RMgX + agua _____________
RCOR + ZnHg + HCl _____________

RCOR + Amonaco ____________
Alquino + agua + Hg
+2
____________

*RCHO + KMnO
4
+ HCl ___________
*Ar-CH
3
+ MnO
2
+ H
2
SO
4
________


RCOR + NaCN + HCl __________
RCHO + agua + HCl __________

RCHO + 2 moles de ROH __________
RCOR + RMgX + agua ___________

RCOR + KMnO
4
+ OH
-
___________
RCHO + NH
2
-NH
2
+ OH
-
___________

Escriba el producto de la reaccin entre :
la Butanona y......
a) NaBH
4
b) KMnO
4
/OH
-


c) O
2
puro d) HCN

e) agua/H
+
f) Tollens

g) H
2
/Ni h) KMnO
4
/H
+


i) N
2
H
4
/OH-

j) Rx de Clemmensen

k) NaOH

l) Fheling

m) CH
3
OH(2 moles)

n) NH
3
lquido

Escriba las reacciones adecuadas para
cada una de las transformaciones
a) 1-Propanol en Propanona

b) Ciclobutano en Ciclobutanona
c) Ciclobuteno en Butanodioico

d) Benceno en Acido Benzoico
e) Propanona en 2-Bromopropano
f) Butano en Butanona

Un compuesto C
5
H
12
O se oxida
hasta C
5
H
10
O que no reacciona
con el reactivo de Tollens pero
da positiva la prueba del
Yodoformo .-
Cul es la estructura de ambos
compuestos ?

Un compuesto de frmula C
4
H
8
O
reacciona con NaBH
4
para generar
otro con dos hidrgenos ms en su
frmula.- Establecer todas las
estructuras y nombres posibles de
ambos compuestos .-


Qu prueba de laboratorio servira para
diferenciar cada par de compuestos?
Explique los resultados esperados
a) Butanona y n-Butanol

b) Propanona y Propanal

c) Benceno y Fenol

d) 2-Pentanona y 3-Pentanona