FACULTAD DE INGENIERIA

ESCUELA DE INGENIERIA METALURGICA

PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA
Mgr. Ral Del Pozo Tello
2


CONTENIDO
3
La termodinmica nace, a principio del siglo XIX.
Durante los aos de 1840 varios fsicos entre ellos
JOULE , HELMHOLTZ Y MEYER fueron quienes
fundamentaron esta ley.
En 1850 CLAUSIUS Y THOMSON fueron los primeros en
escribir las primeros enunciados formales.

HISTORIA DE LA TERMODINAMICA
METALURGICA
Termodinmica Clsica
4
B. Thompson
1782
Benjamin Thompson. Deduce de que el calrico no se
conservaba. Creacin de calor durante el rozamiento. El
calor no es una sustancia que se conserva, sino que se
poda generar mediante trabajo.
James Joule realiz un experimento preciso demostrando que
una cantidad determinada de trabajo poda convertirse en una
cantidad determinada de calor. Conservacin de la Energa.
Bases para la primera ley de la Termodinmica. Unidad de
Energa: Julio (Joule).
J. Joule
1830
Evolucin histrica de la Termodinmica
Termodinmica Clsica
5
Carnot
1820
Cuando en 1824 cuando no estaba an establecida la primera ley de
la termodinmica, el mdico Francs Lonard Carnot, en un tratado
sobre la eficiencia de maquinas de vapor, expone la que actualmente
se considera la primera demostracin cuantitativa de la segunda ley
de la termodinmica.
J. Joule
1830
B. Thompson
1782
Evolucin histrica de la Termodinmica
Termodinmica Clsica
6
Carnot
1820
Lord Kelvin (William Thomson) (1854). Introduce el trmino de
Termodinmica, sustituyendo por el trmino inicial que era Mecnica del
Calor. Junto a Clausius (1876) introduce el trmino de energa y energa
interna de un sistema. (As mismo, establece la escala absoluta de
temperatura. )
J. Joule
1830
B. Thompson
1782
Kelvin, Clausius
1840
Clausius (1876) Propone, a partir del trabajo de Carnot, el
trmino de entropa del trmino griego giro y transformacin,
contemporneamente con Kelvin. Establecieron el segundo
principio de la termodinmica.
Evolucin histrica de la Termodinmica
Termodinmica Clsica
7
Carnot
1820
J. Joule
1830
B. Thompson
1782
Kelvin, Clausius
1840
Helmholtz
Mayer
1860
Ludwig Helmholtz, Julius von Mayer (J. Joule). von
Mayer formula la ley general de conservacin de la
energa, que es denominada as por L. Helmholtz.
Formulacin formal del primer principio de la
Termodinmica.
Evolucin histrica de la Termodinmica
Termodinmica Clsica
8
`
Gibbs
1880
J. Gibbs (1880-90) Establece la relacin de Gibbs:
dU = TdS -dW
que unifica el Primer y Segundo principio de la
Termodinmica, estableciendo la termodinmica en
equilibrio (o de procesos reversibles.)
Carnot
1820
J. Joule
1830
B. Thompson
1782
Kelvin, Clausius
1840
Helmholtz
Mayer
1860
Evolucin histrica de la Termodinmica
9
ENERGIA INTERNA (U)

Es una propiedad extensiva, depende de la
cantidad de materia.
11
En la formulacin contempornea de la primera ley jugaron gran papel
de los trabajos de:

Lomonosov
Helmholtz
Joule
Meyer,
Kelvin
F. Engels
ENUNCIADOS DE LA PRIMERA LEY DE
LA TERMODINAMICA
12
ENUNCIADOS DE LA PRIMERA LEY DE LA
TERMODINAMICA
La ley de conservacin de la energa en su aspecto
ms general fue formulada por vez primera por M.V.
Lomonosov, quien en su carta a Euler escribi

Todos los cambios en la naturaleza , tienen un
sentido tal , que cuando se le quita a un cuerpo tanto
se le agrega a otro. As , si en alguna parte disminuye
algo de materia , en otro lugar aumenta.
Enunciado de Lomonosov
13

Mijal Vaslievich Lomonsov
Escritor, qumico y astrnomo ruso
Naci el 19 de noviembre de 1711 en Denisovka
(hoy Lomonsov).
Ha sido considerado fundador de la ciencia rusa.
Como cientfico rechaz el flogisto, teora de la
materia aceptada en su tiempo, y anticip la teora
cintica de los gases. Consider el calor como
una forma de movimiento, sugiri la teora
ondulatoria de la luz y formul la idea de
conservacin de la materia.
Mijal Lomonsov falleci el 15 de abril de 1765 en
San Petersburgo

Mijal Lomonsov
(19/11/1711 - 15/04/1765)

14

La energa es la naturaleza no se liquida y no surge de nuevo ,
sino que solo pasa de un tipo a otro . De este modo , si es en algn
proceso la energa de un tipo determinado se aniquila , en su
remplazo surge energa en otra forma y en cantidad estrictamente
equivalente .
Enunciado de Helmholtz
15
Hermann Ludwig Ferdinand von
Helmholtz
Fsico, fisilogo y alemn, nacido en Potsdam
(Prusia) el 31 de agosto de 1821 y muerto en
Berln el 8 de septiembre de 1894.
En Fsica se le conoce, sobre todo, por su formulacin del principio de la
conservacin de la energa, que dej recogido en su obra ms importante:
Sobre la conservacin de la energa (1874), donde demostr que la energa
consumida por un organismo vivo procede del calor generado por la
reacciones qumicas que tienen lugar dentro del cuerpo
16
Enunciado de Joule
Joule , de lo expresado por Helmhotz escriba : En cualquier sistema
aislado la reserva de energa total se conserva constante.
U = 0
James Prescott Joule (24 de diciembre de 1818 - 11 de octubre de 1899) fsico
ingls nacido en Salford, Manchester.
17

Enunciado de Meyer
Meyer expresa la ley de conservacin de la
energa como ley de no aniquilamiento del
movimiento
18
Enunciado de Lord Kelvin 1851

La energa de un sistema constituido de materia es la suma
expresada en unidades de trabajo, de todos los efectos
producidos fuera del sistema (su medio ambiente) cuando el
sistema pasa por cualquier trayectoria desde un estado
inicial de referencia (estado estndar o estado tipo) a otro
estado
Ntese que segn esta definicin la energa siempre se define como una
cantidad relativa a un estado de referencia y no como una cantidad
absoluta.

William Thomson
Primer barn de Kelvin, (26 de
junio, 1824 17 de diciembre, 1907)
19
Enunciado de F. Engels

F. Engels los cambios de forma de movimiento son siempre un fenmeno que se
efectan entre dos cuerpos por lo menos uno de los cuales pierde una determinada
cantidad de movimiento de esta cualidad (ejemplo , calor ) mientras que otro recibe la
cantidad correspondiente del movimiento de aquella otra cualidad (movimiento
mecnico , electricidad , descomposicin qumica).por lo tanto , la cantidad y cualidad
se corresponden mutuamente . El movimiento de la materia es inaniquilable tanto
en cantidad , como en el sentido cualitativo .
Friedrich Engels, fue un filsofo y
revolucionario alemn.
20
La energa no se crea ni se destruye, solo se
transforma de una forma de energa a otra
forma de energa en cantidades estrictamente
equivalentes
21
Maquinas de primera clase
Desde hace siglos se ha buscado el mtodo para disear una
mquina que pueda tener movimiento por siempre, hasta
Leonardo Da Vinci en sus dibujos nos mostraba ejemplos de
ellas.
Esta mquina de alrededor de 1159 creada por un personaje
de la India llamado Bhaskara, se supone que cada
contenedor tena mercurio y que al dar vuelta se acomodaba
para el siguiente giro:
22

De las formulaciones indicadas resulta la
imposibilidad de la creacin de un mecanismo tal .que
permita obtener trabajo, sin gastar en esto la cantidad
correspondiente de energa .
En otras palabras , el motor perpetuo
(perpetuunmobile) de primera especie es
imposible.

23
SISTEMA
U
Q
SISTEMA
U Q
La energa interna
aumenta
La energa interna
disminuye
Entrada de calor del medio ambiente al sistema, o la
extraccin de calor del sistema hace que vare la energa
interna. En el primer caso aumenta la energa interna,
mientras que en segundo caso disminuye.
CALOR
EXPRESION MATEMATICA DE LA PRIMERA LEY DE
LA TERMODINAMICA
24
VARIACION DE LA ENERGIA INTERNA
SISTEMA
U
W
SISTEMA
U W
La energa interna
aumenta
La energa interna
disminuye
La energa interna puede variarse tambin como
resultado del trabajo efectuado por el sistema o sobre el
sistema. Si el trabajo efecta el sistema disminuye su
energa interna y aumenta si el trabajo se efecta sobre
el sistema.
TRABAJO
25
EXPRESION MATEMATICA DE LA PRIMERA LEY
Q
SISTEMA
U
W
EL CALOR ABSORVIDO POR EL SISTEMA SE CONSUME EN
AUMENTAR LA ENERGIA INTERNA Y EN LA REALIZACION
DE TRABAJO.
Q = U + W
U = Q - W
Primera ley de la termodinmica
26
EXPRESION MATEMATICA DE LA PRIMERA LEY
27
EXPRESION MATEMATICA DE LA PRIMERA LEY
28
29
30
PRECISIONES DE LA PRIMERA LEY DE LA
TERMODINAMICA
Esta relacin exige ciertas precisiones fundamentales en cuando al
comportamiento de las magnitudes Q y W por un lado de U por otro.
Puede recurrirse para ello a una sencilla experiencia:

Si se supone un determinado volumen de agua contenida en un recipiente
con aislacin perfecta (paredes adiabticas) y dos estados del mismo, uno
a temperatura T
A
y el otro a T
B
, puede verse que existen por lo menos dos
caminos por los cuales pueden pasarse del estado con T
A
al otro con T
B

U = Q - W
H
2
O H
2
O
A B
T
A
< T
B

31
Se calienta el agua desde T
A
hasta T
B
, administrndole la
cantidad de calor Q
AB.
Si se desprecia el trabajo efectuado
por el agua al dilatarse, se tendr, de acuerdo a la primera ley.

Q
AB
= U
AB
, pues W
AB


=0

Q
AB

U = Q - W
A PRIMER CAMINO
32
Se coloca dentro del agua un sistema de paletas y se
efecta el pasaje de T
A
a T
B
calentndose el agua por la
friccin de las paletas. Aqu, el calor (como tal) entregado al
sistema ser cero (Q
AB


=0)

El trabajo efectuado por las pesas W
AB
es igual U
AB



U
AB
= W
AB


U = Q - W
A SEGUNDO CAMINO
porque Q
AB


= 0
Trayectorias
33
U
AB
, En ambos casos ser la misma , mientras que el calor y el
trabajo no lo son, es decir tanto la cantidad de calor como el
trabajo depende del camino seguido en dicha transformacin,
mientras que la variacin de la energa interna es independiente
del mismo y depende solo de los estados inicial y final.

dU= Q-W

Funciones de estado o propiedad
termodinmica de estado
Estado
inicial
Estado
final
CONVENCION DE SIGNOS
35
Q(-)
W(-)



Por convencin se considera:
Calor que entra al sistema negativo (+)
Trabajo que entra al sistema positivo (+)
Trabajo que sale del sistema negativo (-)
Calor que sale del sistema positivo (-)



Q(+)
W(+)
CONVENCION DE SIGNOS
Soles
IMPORTANTE:

El calor ( q ) y el trabajo ( w ) son cantidades algebraicas
con signos asociados a ellas.
No hay calor negativo, se asigna el signo (-) cuando el
sistema libera calor al entrono.
No hay w negativo, se le asigna el signo (-) cuando el
sistema realiza trabajo hacia el entorno.
El ( q ) y el trabajo ( w ) NO SON FUNCIONES de ESTADO
Tanto el calor que se entrega
a un sistema, como el trabajo
que se efecta sobre el
sistema, aumentan la Energa
Interna.

37
Funciones de estado o propiedad termodinmica
Cuando cambia el estado de un sistema, los cambios de
dichas funciones slo dependen de los estados inicial
y final del sistema, no de cmo se produjo el cambio
(No depende de la trayectoria).


La altura es funcin de
estado. La distancia
recorrida no lo es
X = X
final
X
inicial

38
MODELO MATEMATICO PARA LAS PROPIEDADES
TERMODINAMICAS DE ESTADO
ECUACIONES DIFERENCIALES EXACTAS
Sea z una funcin de las variables x e y. Supongamos que queremos
saber como varia z cuando varan x e y, eso lo expresamos como
y
x
z z
dz dx dy
x y
| |
c c
| |
= +
| |
c c
\ .
\ .
Z = f(x, y)
39
MODELO MATEMATICO PARA LAS PROPIEDADES
TERMODINAMICAS DE ESTADO
PROPIEDAD CONMUTATIVA DE LAS ECUACIONES DIFERENCIALES
Para que una ecuacin diferencial sea exacta tiene que cumplir la propiedad
conmutativa de las ecuaciones diferenciales.
y
x
z z
dz dx dy
x y
| | c c
| |
= +
| |
c c
\ .
\ .
Problema ejemplo:
Determine si son exactas o inexactas las siguientes
deferenciales:
a) dz = x
2
y dx + 3xdy
b) dW = 2xydx + (x2+ 2yz) dy + y
2
dz
40
Las diferenciales exactas tienen la propiedad de que su
integral entre dos puntos no es funcin de la trayectoria
seguida entre estos dos puntos y dependen solo de los
estados inicial y final.
COROLARIO
La integral de una diferencial exacta es independiente a la trayectoria de integracin
y la integral sobre una trayectoria cerrada (una que retorna al punto de origen) es
igual a cero.
Es una propiedad de una funcin de estado.
ECUACIONES DIFERENCIALES EXACTAS
41
La termodinmica metalrgica estudia sistemas en equilibrio
(o procesos reversibles)
EQUILIBRIO TERMODINAMICO

Un sistema est en equilibrio termodinmico cuando no se observa ningn cambio en
sus propiedades termodinmicas a lo largo del tiempo. Este estado tiene dos
atributos:

1. En un sistema en equilibrio ninguna de sus propiedades cambian con el tiempo.
2. Un sistema en equilibrio retornar a ese estado despus de haber sido perturbado,
esto es al cambiar ligeramente uno o ms parmetros y regresarlos nuevamente a
sus valores originales
El equilibrio
termodinmico se
produce cuando las
propiedades del sistema
(presin, temperatura,
volumen, concentracin)
son homogneas y no
cambian con el tiempo.
42
Equilibrio estable
Nivel de energa ms bajo. Rene atributos
de equilibrio. P. ej. grafito.

Equilibrio metaestable
Rene los atributos de equilibrio, pero no
tiene el nivel energtico ms bajo. Slo si se
supera la barrera de energa (energa de
activacin) se acceder al estado estable.
P. ej. Diamante en la superficie de la tierra

Sistema inestable
1. Rene primer atributo de equilibrio,
pero no el segundo.
2. No rene ninguno de los atributos
Analoga mecnica de un sistema qumico
43
La situacin de equilibrio
metaestable se alterar cuando el
sistema reciba un extra de
energa suficiente para, saltando
las barreras con su entorno, esto le
permita evolucionar a situaciones
de mnimo energtico absoluto.
44
Un proceso es reversible si su direccin puede invertirse en cualquier
punto mediante un cambio infinitesimal en las condiciones externas.

Una transformacin es reversible si se realiza mediante continuos estados de
equilibrio del sistema con su entorno y es posible devolver al sistema y su
entorno al estado inicial a travs del mismo camino.


REVERSIBILIDAD
45
Es aquel proceso que es reversible, ya que un proceso reversible es
adems de ser quasi-esttico tiene la caracterstica de que puede invertirse
la direccin de su trayectoria, de modo que tanto el sistema como el medio
ambiente pueden restituirse a su estado original.

Un proceso reversible es tambin quasi-esttico, mientras que lo inverso
no es necesariamente cierto.
PROCESO IDEAL
46
TRABAJO
.
uff, uff
W=F x
Trabajo
realizado por el
hombre
Fuerza aplicada
Distancia
que se
desplaza el
objeto
Es imposible realizar un trabajo sin consumir una
energa
F
u
e
r
z
a

distancia
X
1
X
2
2
1
X
X
W Fdx =
}
Trabajo=rea
47
TRABAJO
P =
F/A
F = P A
48
Trabajo de expansin
En termodinmica, a menudo se encuentra el trabajo efectuado por
una fuerza distribuida sobre una rea. Por ejemplo, por una presin
P que acta a travs de un volumen V, como en el caso de una
presin de fluido ejercida sobre un pistn.
dw = F
ex
X

P
ex

= F
ex

/A F
ex

= P A:

dw = P (A X ) = PdV



P
ex
=Presin ejercida sobre el sistema
dV = cambio diferencial de volumen.

dw = P
ex
.dV


A
49
Trabajo de expansin
V
2

V
1

50
El trabajo puede realizarse en diversas formas siendo en
general, el resultado de desplazamiento realizado contra una
fuerza actuando sobre el objeto o sistema.
.

Se realiza trabajo cuando un cuerpo se mueve contra una
fuerza opuesta, como cuando un gas se expande, empuja
un mbolo y levanta un peso (trabajo de expansin).
TRABAJO
...
dx
51
52
Pi
Pf
Vi Vf
i
f
P
V
Pi
Pf
Vi Vf
i
f
P
Pi
Pf
Vi Vf
P
f
i
El trabajo realizado por un sistema depende de los estados inicial y final
y de la trayectoria seguida por el sistema entre dichos estados.
Trabajo depende de la trayectoria
53
Trabajo Isobrico Reversible
54
Trabajo Isotrmico Reversible
55
56
dw= F d x Dnde:
F = fuerza
dx= desplazamiento realizado contra esta fuerza
A -Trabajo Mecnico
Un sistema realiza un trabajo mecnico cuando una fuerza F aplicado sobre ste hace
que se mueva una distancia x. Por lo tanto el trabajo se define como:
Fuerza por distancia a lo largo de la cual la fuerza acta en forma constante
57
58
B - Trabajo contra el vaco
W = P
ex
(v
f
- V
i
) = (0) ((v
f
- V
i
)=0

Este hecho demuestra que el trabajo se realiza contra
la presin externa ejercida por el medio ambiente
sobre el sistema y no contra la existencia dentro del
sistema.
C - Trabajo de tensin Superficial
59
La unidades de trabajo o energa Son:
Joule
Calora
Unidades de Trabajo

R = 0,082057 atm-litros / (K .mol)
R= 8,3144 Joules / (K.mol)
R= 1,987 caloras / (K.mol)
1 atm = 101.325 Newtons / m2 = 101.325 Pascales



1 atm * Litros = 101,325 Newtons * m = 101,325 Joule

Multiplicando ambos lados de la igualdad por litros (10
-3
m
3
) se obtiene:

60
Problema. Ejemplo.3
Calcule el trabajo necesario para comprimir en forma quasi-esttica (presin
externa igual a la presin del gas a cada instante) 1 mol de gas ideal desde
0.10MPa y un volumen- de 2.24.10
-3
m
3
a temperatura constante.
Cul es la presin final del gas?
Problema ejemplo.4
Considere el mismo gas del problema anterior pero efecte la comprensin de
la siguiente forma:
1) Reduzca el volumen del gas por enfriamiento a presin constante y en
forma reversible hasta alcanzar un volumen
2) Aumente la presin a volumen constante (aumentando la temperatura) y
en forma quasi-esttica hasta alcanzar la misma presin final que el caso
anterior.
Calcule el trabajo realizado en este proceso y comprelo al realizado en el
proceso del problema anterior.

61
Calor y Trabajo
Hasta el siglo XIX se explicaba que el efecto del calor en
la variacin de la temperatura por medio de un fluido
invisible llamado calrico que se produca cuando algo
se quemaba y que poda pasar de un cuerpo a otro
62
63
Calor y trabajo son formas equivalentes de variar
la energa interna del sistema termodinmico
64
En 1876 hace su aparicin la
mquina a gasolina de
combustin interna, estos
motores y sus descendientes
como los diesel transforman la
energa qumica interna en
energa trmica y esta a su vez
en energa de movimiento

65
66
67
Concepto de
calor
68
Calor se define como energa en trnsito.
El calor puede ser creado por reacciones qumicas (como
en la combustin), nucleares (como en la fusin en el
interior del Sol), disipacin electromagntica (como en los
hornos de microondas) o por disipacin mecnica
(friccin).
Concepto de
calor
69

Cuando la temperatura de un cuerpo aumenta, tambin
lo hace su energa interna. Si ste se pone en contacto
con otro que posee menor temperatura, habr
transmisin de energa del primero al ltimo. Esa
energa que se transmite se denomina Calor.
70
El calor es una forma de energa que se transmite de
un cuerpo a otro debido a un desequilibrio trmico
T
1
> T
2

Los tomos pierden
energa interna ( cintica)
energa en transmisin
calor
T
1

T
2

Los tomos ganan
energa interna ( cintica)
Obs: La energa interna de un cuerpo puede aumentar sin que
reciba (necesariamente) calor.
71
72
Los cuerpos no tienen calor
El calor no es una funcin de estado, sino energa interna.
El calor es la transferencia de parte de dicha energa interna
(energa trmica) de un sistema a otro, con la condicin de
que estn a diferente temperatura.
73

Cantidad de calor necesario para aumentar la
temperatura de 1 gramo de agua de 14,5 C a 15,5C.

Calora
74
Calor es la energa transmitida de un cuerpo a otro,
debido a la diferencia de temperatura entre ambos
Unidades de medida
Se define 1 calora ( cal) a la cantidad de calor (energa) que se
necesita para aumentar la temperatura de 1 g de agua en 1C.
1 cal
At = 1C
1 gr H
2
o
J. Joule con sus experimentos pudo determinar
que 1 Calora = 4,18 joules
75
Capacidad calorfica o trmica
La capacidad calorfica es una variable que
posee un cuerpo para absorber energa calrica,
y su consecuente aumento de temperatura.
Supongamos que a dos cuerpos distintos entre si, se les
proporciona una cierta cantidad de calor C. Se puede comprobar
experimentalmente que uno de ellos incrementar su temperatura
en At
1
C mientras que el otro lo har en At
2
C
C At
1
C
At
2

76
Expresin matemtica
La capacidad calorfica (C) de una sustancia es la razn
entre la cantidad de calor absorbido y el correspondiente
aumentado la temperatura
C = Aq / At
Por ejemplo, si a las sustancias anteriores se les
entrega 10 caloras observamos distintos incrementos
de temperatura, luego:
77
10cal
10cal
At
1

20C
At
2

30C

C = 10/20
C =10/30
= 0,33 cal/c
= 0,5 cal/c
Poseen diferente capacidad
calrica
78
Capacidad calorfica molar (C)
Cuando la relacin de la capacidad es aplicada a un mol
de material
Calor especfico (e)
Se refiere a la misma relacin pero aplicada a un gramo
de material.
El calor especfico indica la cantidad de energa
en forma de calor que se le debe suministrar a una
determinada sustancia, por unidad de masa, para
incrementar su temperatura en 1C.

Capacidad calorfica
79
80
Tabla con algunas constantes de calor especfico
SUSTANCIA

CALOR ESPECFICO
( cal/ gr C)



Agua

1.00

Hielo

0.55

Vapor de agua

0.50

Aluminio

0.22

Vidrio

0.20

Hierro

0.11

Latn

0.094

Cobre

0.093

Plata

0.056

Mercurio 0.033

0.031





Plomo
81
ENTALPA
Si la presin se mantiene constante durante un cambio de
estado, el trabajo hecho por el sistema esta dado por:
Y de acuerdo con la 1era Ley.
Proceso a presin constante (P = Const.)
Trabajo a presin constante
82
ENTALPA
H = U + PV
83
ENTALPA
H = U + PV
84
En vista de que el calor no es una propiedad
termodinmica, entonces vara en funcin de la
trayectoria mediante la cual es introducido al sistema.
Por lo tanto las trayectorias mas convenientes son:
Tipos de capacidad calorfica
Capacidad calorfica de volumen constante (C
V
)
Capacidad calorfica a presin constante (C
P
).
85
De la primera Ley. dQ = du + PdV
Diferenciando respecto a la temperatura a presin constante.
Capacidad calorfica a V = Const.
86
Capacidad calorfica a V = Const.
87
Capacidad calorfica a P = Const.
De la primera Ley. dQ = du + PdV
Diferenciando respecto a la temperatura a presin constante.
88
Capacidad calorfica a P = Const.
89
90
Calor y capacidad calorfica
91
La temperatura influye considerablemente en la
magnitud de la capacidad calorfica y esta
influencia es diferente en los diferentes intervalos
de temperatura.
Variacin de la capacidad calorfica con
la temperatura
92
Capacidad calorfica de algunos elementos
93
INTEGRACION DE LA ENTALPIA
C
p
= a + bT + cT
2
+.

dH = C
P
dT
94
Relacin entre C
p
y C
v

95
Relacin entre C
p
y C
v

96

Capacidad calorfica de los gases moleculares

Vara apreciablemente con la temperatura. Esto se debe
fundamentalmente a que las molculas pueden absorber energa. Se
utiliza formulas puramente empricas.

C
p
= a + bT + cT
2
+dT
2

Capacidad calorfica de los gases
97
Capacidad calorfica de los gases
Capacidad calorfica de gases monoatmicos

La capacidad de los gases monoatmicos, prcticamente
independiente de la temperatura. En vista de que la mayora
de los metales en estado gaseoso son monoatmicos,
entonces sus capacidades calorficas se aproximan a la
siguiente magnitud.

C
p
= 5 cal / (at gr.C)
98
APLICACION DE LA PRIMERA LEY A LOS
GASES IDEALES
Energa interna (U)
Joule en 1843 realizo un experimento que para medir el calor absorbido o emitido
cuando un gas contenido en un recipiente se expande hacia otro previamente
evacuado.


99
Energa interna (U)
Joule no detecto ninguna transferencia de calor en sus
experimentos y llego a la conclusin de que:

De donde resulta que la energa interna
es funcin de la temperatura solamente.
U = f(T)
100
Tambin la entalpia de un gas ideal es funcin de la
temperatura solamente. H = f(T)
Entalpia
101
Relacin entre C
P
y C
V

102
PROCESOS ADIABTICOS
Durante un proceso adiabtico, q = 0
U = Q - W W = P dV

dU = C
V
dT = - P dV
103
PROCESOS ADIABTICOS
104
PROCESOS ADIABTICOS
105
106
Procesos isotrmicos
1era Ley : dU = q - w
Proceso isotrmico dT = 0
Entonces dU = 0 (U = f(T))
107
GASES REALES
Ecuacin de van der Waals
Fue esta ecuacion una de las primeras que trataron de dar cuenta
de las desviaciones con respecto a un gas ideal.
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Ejercicio 1
10 litros de un gas monoatmico igual a 25C y 10 atm de presin se
expanden a una presin final de 1 atm. La capacidad calrica molar del
gas a V constante, C
V
, es 1,5 R y es independiente de la
temperatura. Calcule el trabajo realizado, el calor absorbido y el
cambio de energa interna (U) y de entalpa (H) para el gas, si el
proceso se lleva a cabo:

a) Isotrmicamente y de manera reversible.

b) Adiabticamente y de manera reversible.

Habiendo determinado el estado final del gas despus de la expansin
adiabtica reversible, verifique que el cambio en U para el proceso es
independiente de la trayectoria tomada entre los estados inicial y
final, al considerar que los procesos se realizan de la siguiente manera:

1. Un proceso isotrmico seguido de un proceso isocrico.
2. Un proceso isocrico seguido de un proceso isotrmico.
3. Un proceso isotrmico seguido de un proceso isobrico.
4. Un proceso isocrico seguido de un proceso isobrico.
5. Un proceso isobrico seguido de uno isocrico.


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GRACIAS POR SU ATENCION
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