SISTEMAS DISPERSOS

COLOIDES
Qu es un coloide?
Es una dispersin homognea, cuyas
partculas no sedimentan o separan
fcilmente.
Dp = 1 a 100 nm (0.0000001 y 0.00001
cm).
COLOIDES
Son sistemas formados por partculas de
tamaos entre 1 nanmetro y 1 micrmetro.
Normalmente se encuentran formando una
suspensin en un medio con partculas de
tamao ms pequeo. Tienen una gran
importancia cientfica y tecnolgica. Coloide
son muchos de los productos de nuestra
vida cotidiana: la leche, las pinturas y tintes,
la sangre,
COLOIDES
los microorganismos patgenos, los
cidos hmicos que son corrientemente
responsables del color, los cidos flvicos
y los complejos arcilla-metal estn en el
rango del tamao coloidal: 1 nm a 10 m
(1 nammetro = 10-9m; 1 micrmetro =
10-6m). Los coloides son partculas de
tamao intermedio entre las molculas y
las partculas suspendidas que tarde o
temprano decantan por efecto de la
gravedad.
COLOIDES
Partculas de 1 - 100 nm , micelas
(visibles al Ultramicroscopio).
Partculas que no dializan ( molculas
proteicas, polisacridos, etc.).
Por su tamao dispersan o refractan la luz.
Sistema de apariencia turbia o translcida.
No se depositan en el fondo por gravedad.
Ejs: Albmina, goma arbiga, agar-agar,etc.
COLOIDES
En lugar de hablar de disolvente y soluto,
se acostumbra emplear los trminos fase
dispersora y fase dispersa.
No se sedimentan, atraviesan los filtros,
no atraviesan las membranas
semipermeables, tienen movimiento
browniano, presentan el fenmeno de
Efecto Tyndall
ESTABILIDAD
Un coloide subsiste gracias al
equilibrio que no permite que se
junten las pequeas partculas de la
fase dispersa . En algunos casos ello
sucede debido a una repulsin de tipo
elctrico entre ellas, en otras, la
presencia de sustancias
estabilizadoras, llamadas surfactantes
o emulsificantes impide la agregacin.
El jabn es una de ellas.
Qu es movimiento Browniano?
Es el movimiento en zig-
zag de las partculas
coloidales, debido a las
colisiones entre las
molculas del medio
dispersor y las partculas
de la fase dispersa.

Qu es efecto Tyndall?
Es un fenmeno que se
aprecia cuando un rayo
de luz pasa por una
mezcla coloidal y ste es
reflejado por las
partculas dispersas en
la mezcla, haciendo que
se ilumine mayor espacio
del coloide y
perdindose el aspecto
de rayo luminoso.
TIPOS DE
COLOIDES
HIDROFLICOS
SOLES:
HEMOGLOBINA,
ENZIMAS,
ANTICUERPOS
GELES: AGAR-
AGAR
HIDROFBICOS
EJ: LECHE,
MAYONESA
adicin de
coagulante:
cloruro
frrico o
sulfato de
aluminio
desestabilizacin de
la partcula coloidal:
por cationes
polimricos tales
como [Fe
3
(OH)
4
]
5+

formacin de flculos.:
las partculas se unen
formando aglomerados
pequeos .

Figura 1. Detalle de cargas negativas realizando
coagulacin.
Copyright 2007 Fibra S.A.

Figura 2. Ilustracin con detalle de cargas de los flculos formados.
Tipos de sistemas coloidales
Medio dispersor Fase dispersa Clase Ejemplo
Slido Slido Sol slido Perlas
Lquido Emulsin slida Queso, mantequilla
Gas Espuma slida Malvavisco, piedra pmez
Lquido Slido Sol Gelatinas , pinturas
Lquido Emulsin Leche , mayonesa
Gas Espuma Merengue, jabonadura
Gas Slido Aerosol slido Humo
Lquido Aerosol lquido Nubes, spray



COLOIDES
Para formar un coloide hay que estabilizarlo;
esto se hace para que las partculas no se
peguen unas con otras (coagulen o floculen) y el
coloide se mantenga estable. La propensin de
los coloides a coagular es debida a las fuerzas
atractivas de van der Waals. La estabilizacin se
puede realizar de dos maneras, que dan lugar a
los dos tipos de coloides:
Coloides estabilizados por carga
Coloides estabilizados entrpicamente (o
estricamente)
Este mecanismo de estabilizacin de coloides involucra la presencia
de molculas polimricas (lioflicas), que se adsorben sobre la
superficie de las partculas coloidales y que evitan que stas floculen.
Adsorcin de polmeros
Si la distancia entre las
superficies de las partculas
coloidales, H, es mayor que dos
veces delta, no hay interaccin o
si la hay es muy pequea. Sin
embargo, si H es menor que dos
veces delta, las capas de material
polimrico adsorbidas se
interpenetran, lo que resulta en
una interaccin repulsiva, de
origen entrpico: el reducido
espacio limita el movimiento de
las molculas, lo que reduce la
entropa y hace a esta
configuracin menos favorable
CARGA
La mayora de los
coloides estn
cargados
negativamente, por lo
que en agua son
estables debido a la
repulsin
electrosttica entre
estas partculas
invisibles. Esta
repulsin sobrepasa
las fuerzas de
atraccin de van der
Waals, por lo que no
se aglomeran y por lo
tanto no precipitan.

Comportamiento elctrico de los
coloides
Si se introducen dos electrodos conectados a una fuente
de corriente continua en una dispersin coloidal, las
partculas se mueven segn el signo de su carga, hacia
el nodo (anaforesis) o hacia el ctodo (cataforesis),
originando un fenmeno conocido con el nombre de
electroforesis.
La velocidad de desplazamiento de las micelas, por
unidad de intensidad del campo, es variable y depende
de su carga y de la resistencia que le opone el
disolvente.

Electroforesis
En A se observa el tubo con las
dos protenas mezcladas y el
frente 1 que las separa de la
solucin "buffer". En B se han
formado dos niveles de avance,
el 2, que pertenece a los dos
coloides, y el 3 a uno solo de
ellos; y en C se ha representado
el valor del ndice de refraccin
de la solucin a lo largo del eje
de la cubeta; 0 "buffer", 1 un
solo coloide, y 2 dos coloides.
En D se resume la variacin del
ndice de refraccin a lo largo de
la cubeta. A cada frente de
separacin le corresponde un
determinado ndice de
refraccin, representado por una
punta en la curva.
MICELA
Origen de la
carga elctrica
Iones
adsorbidos a la
superficie
La micela se
disocia
liberando un in
Potencial Zeta
Doble capa elctrica de las micelas
Aplicaciones: coloides de uso
clnico
hidroflicos
Alto peso molecular
Expansores del
volumen plasmtico
Requisitos de los coloides de
uso clnico
libre de antgenos o
propiedades alergnicas
libre de riesgo infeccioso
ejercer una presin onctica
intravascular sostenida

larga vida sin necesidad de
almacenamiento especial
bajo costo
Origen
Los coloides de
uso clnico
pueden ser
Naturales
Plasma,
albmina
semisintticos
Dextranos,
gelatinas y
almidones
modificados
Dimensin molecular y
configuracin
Todos los coloides exceptuando a la albmina,
presentan una polidispersin de molculas
alrededor de su peso molecular. Esto significa
que el peso molecular se debe interpretar como
una media o un promedio de varios pesos
moleculares.
Esto representa que en una solucin de coloide
existen molculas grandes y otras pequeas,
donde cada una tendr una farmacocintica
diferencial, con consecuencias distintas. Las
configuraciones pueden ser desde lineales
hasta globulares como la albmina. Estas
condiciones de dimensin y configuracin deben
garantizar el efecto coloidosmtico.
presin
osmtica
debida a las
protenas del
plasma : 20 mm
de Hg
presin osmtica
derivada del
equilibrio de
Gibbs-Donnan,*:
7-8 mm de Hg.
Presin
onctica
*ocasionado por el gradiente elctrico que se origina cuando
existen protenas cargadas a un lado de una membrana semi-
permeable.
Albmina:
69000 Da
4.5 g/dL
21.8 mmHg
Mayor efecto
onctico.
globulinas
2.5 g/dL
6 mmHg
fibringeno
0.3 g/dL
Menor efecto
onctico.
Mayor duracin
Presin
onctica:
28 mmHg
Viscosidad
La viscosidad ideal para los coloides de
uso clnico debe ser de igual magnitud
que la del plasma, la cual es de 2 cP.
Los productos en uso tienen viscosidades
entre 1,4 y 5,4 cP
coloides disponibles para uso
clnico
coloide estndar para comparacin
Monodispersa
Puede ser isoonctica (5%) o hiperonctica (25%).
Un gramo atrae alrededor de 18 cc de agua.
Albmina
Polmeros de glucosa
Origen bacteriano
Polidisperso
Un gramo retiene 20 a 25 mL de agua
Dextranos

PM promedio = 450000 Da
Eliminacin lenta
ALMIDN HIDROXIETLICO
(AHE)
derivados de la hidrlisis del colgeno
bovino
PM= 35000 Da

GELATINAS

Poligelina
Tratamiento alcalino
de la gelatina
degradacin a
protenas de peso
molecular
entre12.000 y 15.000
Da
Tratamiento con
hexametil di-
isocianato para unir
los polipptidos
peso molecular
promedio de 35.000
Da
rango de dispersin:
5.000 y 50.000 Da
Gelatina fluida modificada
Hidrlisis
alcalina de la
gelatina
Gelatina
Degradada: PM
23000 Da
Tratamiento con
cido succnico:
aumento de la
carga negativa,
disminuye el
enrroscamiento
y aumenta el
tamao
molecular.
Oxipogelatina

condensacin
con Glyoxal
oxidacin con
perxido de
Hidrgeno.
protenas
globulares con
PM promedio de
30.000 Da, con
rango de 6.200 a
72.000 Da
Coloides hidroflicos


Son dispersiones de macromolculas fuertemente hidroflicas
debido a la presencia de grupos polares.

Estos sistemas adquieren consistencia espesa cuando la
concentracin de la fase dispersa tiene determinado valor
(diferente en cada caso), y se los llama Muclagos o Coloides
Hidroflicos.

Las sustancias capaces de formar dispersiones acuosas
homogneas altamente hidroflicas pertenecen a distintas
especies qumicas y suelen conocerse como agentes
espesantes.





Agentes espesantes





De origen vegetal
Exudados Goma arbiga
Goma tragacanto
Goma Karaya
Extractos vegetales Goma guar
Almidn
Pectina
Extrado de algas Alginato
Agar
Carragenatos

De origen Animal
Gelatina
Casena

Derivados de la celulosa
modificada
Metil (de empleo
frecuente)
Carboximetil
Etil
Hidroxietil-Hidroxipropil
Agentes espesantes




De origen mineral




Silicatos de aluminio y magnesio
Bentonita: Silicato
hidratado de aluminio con
trazas de xido de hierro.
Veegum: Silicato
magnsico alumnico
coloidal.




De origen sinttico
Carbomer (carboxipolimetileno,
polmero carboxivinlico, cido
poliacrlico)
Anhdrido silcico coloidal (Aerosil)
Alcohol Polivinlico
P.V.P
Caractersticas de los coloides hidroflicos

Viscosidad superior a la del medio dispersante. Molculas fuertemente
hidratadas que aumentan la viscosidad del medio.
Tensin superficial un tanto menor que la del medio dispersante.
Poca sensibilidad frente a los electrolitos (no modifican mayormente su
aspecto por el agregado de sales).
Ms estables con el tiempo (por su gran hidroflia y carga elctrica); no
separan la fase dispersa. Salvo si someten a cambios bruscos de
temperaturas y de pH.
Presentan efecto Tyndall dbil (no es fcil detectarlo con el
ultramicroscopio).
Por prdida de agua pueden formar geles, pero son fcilmente
redispersables (coloides reversibles o emulsoides). Sol a Gel y de Gel a
Sol.
No presentan movimiento browniano notable, las molculas estn
inmovilizadas por el manto de hidratacin.
Poca resistencia frente a bacterias y hongos (es necesario agregar un
conservador).


GELES


Se denominan geles a coloides transparentes; sistema de dos
componentes, rico en lquido, de naturaleza semislida.

La caracterstica comn es la presencia de un tipo de estructura
continua que les proporciona las propiedades de los semislidos.

Son sistemas coherentes desde el punto de vista estructural.

Todo mecanismo que tiende a reducir la hidratacin de las partculas
coloidales hidroflicas induce a la coagulacin (fenmeno de
inestabilidad).
Mtodos de Coagulacin de un Sol


Enfriamiento
Evaporacin
Agregado de solventes
Por accin de grandes cantidades de electrolitos (salazn o
salting-out)

Por distintos mtodos es posible coagular un sol, especialmente un
sol lifilo, obteniendo una masa semirrgida gelatinosa que incluye
todo el lquido del sol lifilo, este producto obtenido se llama Gel.
Pesos moleculares promedios (MMN, MMP)
Consecuencia de la polidispersidad
Coloides (especficamente lioflicos) difieren en sus longitudes
de cadenas y PM
Considrese el caso de un coloide formado por 2 fracciones
con PM de 1000 (A) y 100000 (B)
X
A
= X
B

PM promedio numrico
500 , 50
2
100000 1000
_

M
PM promedio en peso
(ponderado)
010 , 99 100000 * 99 , 0 1000 * 01 , 0
_
M
i i
i i
M n
M n
M

2
Para un sistema polidisperso se tiene que:
M (promedio peso) > M (promedio en nmero)
Indice de
polidispersin
(IPD)
nmero) en promedio (
peso) en promedio (
M
M

IPD para un sistema de partculas homogneas = 1

Number average relative molecular mass (=
number average molecular weight)
are the amount of substance and the
relative molecular mass of the species
i respectively.
Mass average relative molecular mass (=
mass average molecular weight)
Z-average relative molecular mass
(= Z-average molecular weight)
Accin Protectora
Si agregamos un coloide Lifilo a uno Lifobo este aumenta
su estabilidad.
La Accin Protectora se mide por medio del Nmero de Oro
El Nmero de Oro se define como la cantidad de Coloide
Protector en mg ( coloide lifilo) que se debe agregar a 10
ml de Oro Coloidal Rojo para evitar que precipite o cambie
de color al azul(coagulacin), por el agregado de 1 ml de Cl
Na al 10 %.

Nmero de Oro:
He aqu algunos nmeros de oro:
Coloide Protector Nmero de oro
Gelatina 0,005 0,01
Casena 0,01
Goma arbiga 0,1 0,4
CMC sdica 0,4 1,0
Dextrinas 6 20
Almidn 25
Acido silcico infinito

Estabilizacin de las partculas coloidales:
Existen dos tipos de coloides con caractersticas :
1. Coloides hidroflicos (termodinmicamente estables)
Presentan afinidad por el agua. Se aslan y evitan el contacto
con otras partculas, rodeando su superficie con una capa de
molculas de agua (hidratacin).
2. Coloides hidrofbicos (termodinam. inestables)
Presentan escasa tendencia
a ser mojados. Deben su es-
tabilidad a cargas elctricas
de superficie. Estas partcu-
las cargadas, se rodean de
una capa de iones de carga
opuesta, llamados contra-
iones, constituyendo una
doble capa elctrica (Capa
de Stern). Ejemplo: m.o.
Coloides hidrfobos
(Caractersticas)

No modifican la viscosidad, ni la tensin superficial del medio dispersante.
Alta sensibilidad a los electrolitos que influyen sobre la carga elctrica que
circunda a la partcula.
Inestabilidad por efecto de la dilisis (eliminacin total de electrolitos hace
al sol inestable).
Pequeas cantidades de electrolitos estabilizan un coloide hidrfobo.
Presentan efecto Tyndall debido a la diferencia en el ndice de refraccin
de las fases dispersa y dispersante. Las partculas coloidales por su
tamao pequeo reflejan la luz produciendo este efecto (fcilmente
detectadas con el ultramicroscopio).
Forman por separacin slidos que son difciles de resuspender en agua
(coloides irreversibles). No pasan nuevamente a soles por agregado del
dispersante.
Presentan una gran superficie al medio de dispersin, lo que determina
una conducta especial de estas partculas (se distribuyen por todo el
medio de dispersin).

Coloides hidrfobos
(Caractersticas)

No atraviesan membranas de dilisis. La dilisis prolongada separa iones, las
partculas coloidales quedan desprovistas de sus cargas protectoras y coagulan.
No se ven al microscopio ordinario, s al electrnico.
Partculas generalmente inorgnicas.
No se forman espontneamente.
Presentan movimiento Browniano (movimiento errtico de las partculas).
Consiste en un movimiento desordenado continuo con trayectorias de zig-zag
(mantiene a las partculas dispersas).


Estabilizacin de coloides hidrfobos

1. Con una pequea cantidad de electrolitos.
Se forma una doble capa elctrica sobre la superficie de las
partculas. Las partculas se cargan todas iguales, se repelen,
evitando la coagulacin (aumenta el potencial zeta).

2. Con coloides protectores: son coloides hidroflicos que forman
alrededor de cada partcula un retculo altamente hidroflico (pelcula
protectora), que evita el choque de partculas.

3. Tensioactivos inicos: se comportan igual que los electrolitos.

4. Tensioactivos no inicos: tipo Tween. Forman una barrera estrica
que impide el acercamiento de las partculas y por lo tanto la
coagulacin.


La cada del potencial en la doble capa suele llamarse
Potencial Electrocintico o Potencial z.
La estabilidad de la dispersin depende de los iones que
el coloide adsorba. Casi todas las partculas coloidales, que
estn dispersas en agua a pH entre 5 y 7, presentan carga
negativa y su potencial z vara entre -14 y -30 mV.
Dispersiones con pot. z < -14 mV, tienden a aglomerarse.
Los mejores resultados de desestabilizacin se presentan
cuando el potencial z es cercano a cero.
Dependiendo de las caractersticas de los tipos de con-
traiones involucrados, el potencial z puede ser reducido de
las siguientes formas:
1) Por la compresin del espesor de la doble capa debido a la
incorporacin de contraiones en la capa difusa
2) Por la adsorcin especfica del contrain sobre la superficie
de la partcula, con la consecuente reduccin en el potencial.
Qu es el Potencial Zeta?


Estabilidad en Solucin-Potencial Zeta de
"A Control of Colloidal Stability"
by Thomas Riddick
Potencial Zeta Promedio Estabilidad
100 to 60 mv Estabilidad excelente o
muy buena
60 to 40 mv Estabilidad Razonable
40 to 30 mv Estabilidad Moderada
-30 to 15 mv Umbral de dispersin
ligera
15 to 10 mv Umbral de aglomeracin
5 to +5 mv Aglomeracin &
precipitacin
Potencial Zeta como funcin
del pH

la curva pasa travs del
potencial zeta en cero,
en el eje de las X, y a
este punto se le llama
punto isoelctrico. Esto
significa que las
partculas no
experimentan repulsin,
por lo que la
aglomeracin puede ser
un efecto a esperarse.
como regla si queremos
asegurarnos que exista
repulsin entre las
partculas, debemos
asegurarnos de que el valor
de potencial zeta en mayor
a +30mV o menor a 30mV.