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TMA

00a
1 Conceitos bsicos
2 Comportamento de gases
3 As leis da termodinmica
3.1 A primeira lei da termodinmica
3.2 A segunda lei da termodinmica
3.3 Representao matemtica da primeira e da segunda lei
3.4 Relaes matemticas entre a primeira e a segunda lei
4 Termodinmica e as reaes qumicas
5 Equilbrio
6 Compostos Simples
7 Solues
8 Diagrama de equilbrio
8.1 - regra das fases
8.2 - Diagramas de equilbrio binrio
8.3 - Diagramas de equilbrio ternrio
9 Diagrama de Ellingham
Ementa
TMA
00b
Material Didtico
Livro Texto Principal
TMA
00c
Material Didtico
Textos especficos em Termodinmica em materiais
MUSGRAVE, Charles B., Thermodynamics and Materials
Science ; Departments of chemical engineering and
materials science and engineering.
http://chemeng.stanford.edu/html/course_notes.html

GASKELL, David R.; Introduction to metallurgical
thermodynamics. Mc Graw-hill book company. New
York, 1981, 610p.

RAGONE, D.V.; Thermodynamics of materials Vol I. John
Wiley & Sons, New York, 1995, 309.

RAGONE, D.V.; Thermodynamics of materials Vol II. John
Wiley & Sons, New York, 1995, 309.

ADAMIAN, Rupen, ALMENDRA, Ericksson. Fsico-
Qumica, Uma aplicao aos materiais. Rio de Janeiro,
2002, 606p.
TMA
00d
Material Didtico
Textos em Termodinmica qumica ou Fsico-Qumica
ATKINS, P.W.; Fisico-Qumica Vol 1. Editora LTC, Rio de
Janeiro, 1999, 251.

SMITH, J.M.; Introduo termodinmica da
Engenharia Qumica. Editora LTC, Rio de Janeiro, 2000,
697
Textos Diagramas de equilbrio
SEGADES, Ana Maria; Diagramas de fases, Teoria e
aplicao em cermica. Editora Edgard blucher LTDA.
So Paulo, 1987, 184p.

BERGERON, Clifton G.; Introduction to phase equilibria
in ceramics. The American Ceramic Society Inc.,
Columbus, Ohio, 1984,156p.
TMA
01
Britnicos inventam ovo
cozido
"auto-cronometrado"
espectro bastante abrangente como
cincia da ENERGIA
relaes entre as PROPRIEDADES da matria.
Termodinmica conhecida desde a Antigidade
Estudo formal comeou no sculo XIX, motivado pela
utilizao do CALOR como fora motriz.
Atualmente
Na Fsica - interesse em compreender os
fundamentos dos comportamentos Fsico e
Qumico da matria
Na Engenharia - interesse em estudar
sistemas e suas relaes com a vizinhana
TMA
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O que termodinmica?
A Termodinmica est associada ao estudo de formas
de energia e como esta pode ser convertida em outras
formas de energia e trabalho.
Termodinmica clssica:

Tem seus conceitos focalizados na anlise de propriedades
macroscpicas do sistema e o estudo da relao entre estas
propriedades.
Baseia-se no estudo de fenmenos e na determinao
emprica das relaes de interesse.
SISTEMA TRATADO COMO CONTNUO

A termodinmica clssica fornece as ferramentas fsicas e
matemticas para determinar como as propriedades de um
material sero alteradas em funo de alteraes do sistema.
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02
O que termodinmica?
Termodinmica estatstica:

Utiliza como ferramenta a descrio estatstica do
comportamento do sistema a parir do comportamento de
cada tomo do sistema, individualmente.

A termodinmica estatstica parte do princpio que
conhecendo o comportamento do material a nvel
microscpico possvel prever suas propriedades
macroscpicas.

TMA
03
O que termodinmica?
Termodinmica clssica

X

Termodinmica estatstica
Para a grande maioria das aplicaes em
engenharia, a TERMODINMICA CLSSICA
no somente propicia uma abordagem mais
direta para anlise e projeto mas tambm
requer menos complicaes matemticas.
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04
Termodinmica Energia - Materiais
Comprimento de ligao
F
F
r
E
o
Energia de ligao
Energia (E)
r
o

r
Comprimento de ligao
Energia de Ligao
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05
TMA
06
Termodinmica Energia - Materiais
Formao de defeitos
TMA
07
Termodinmica Temperatura - Materiais
Transformao de fase
Diagrama de Equilbrio
TMA
08
Termodinmica Temperatura - Materiais
Diagrama de Equlbrio
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09
SHS
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Cientistas estudam as efervescentes
ccegas no nariz provocadas pelas
emanaes aromticas, caracterstica
excitante e inconfundvel do seu
encanto
A QUMICA QUE ESTRUTURA
AS BOLHAS DO CHAMPANHE
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No CHAMPANHE e nas cervejas, o dixido de carbono ( CO
2
) o
principal responsvel pela formao de bolhas, originadas quando o
levedo fermenta os acares, convertendo-os em molculas de
lcool e CO
2
. A carbonatao industrial a fonte da fermentao
nas bebidas gasosas.

Aps o engarrafamento, estabelece-se um equilbrio, de acordo
com a lei de Henry, entre o CO
2
dissolvido no lquido e o gs que
est no espao sob a rolha ou a tampa. A lei afirma que a
quantidade de gs dissolvida em um fluido proporcional presso
do gs com o qual est em equilbrio.

Quando o recipiente aberto, a presso do CO
2
gasoso sobre o
lquido cai abruptamente, rompendo o equilbrio termodinmico at
ento prevalecente. Como resultado, o lquido supersaturado com
molculas de CO
2
.
lei de Henry
Equilbrio
equilbrio termodinmico
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Para recuperar uma estabilidade termodinmica correspondente
presso atmosfrica, as molculas de CO
2
devem abandonar o
fluido supersaturado. Quando a bebida vertida em um copo, dois
mecanismos permitem que o CO
2
dissolvido escape: a difuso do
lquido atravs da superfcie livre e a formao de bolhas.

Mas, para que se agrupem em bolhas embrionrias, as molculas
dissolvidas de dixido de carbono so foradas a abrir caminho
atravs das molculas lquidas agregadas, que esto fortemente
ligadas pelas foras de van der Waals (atrao bipolar).

Assim, a formao de bolhas limitada por esta barreira de
energia; para super-la so necessrias taxas de supersaturao
mais elevadas que as de bebidas carbonatadas.
estabilidade termodinmica
barreira de energia;
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Em lquidos fracamente supersaturados, incluindo champanhe,
vinhos espumantes, cervejas e sodas, a formao de bolhas , exige
cavidades de gs preexistentes com raios de curvatura extensa o
suficiente para superar a barreira de nucleao de energia e
desenvolver-se livremente.

Isto se d porque a curvatura da interface da bolha acarreta um
excesso de presso no interior da bolsa de gs que inversamente
proporcional ao seu raio (de acordo com a lei de Laplace) .Quanto
menor a bolha, maior o excesso
raios de curvatura
barreira de nucleao de energia
curvatura
interface
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Resumo de termodinmica
As leis da termodinmica: Fornecem as regras bsicas
que governam as relaes entre variveis de um
sistema. De uma forma geral, so as restries que a
natureza impe ao processo de transformao de
energia.

Definies termodinmicas: So definidos parmetros
como capacidade calorfica, compressibilidade,
coeficiente de expanso trmica, entalpia, energia livre
de Helmoltz e energia livre de Gibbs.

Variveis termodinmicas: O estado de um sistema
definido em funo dos valores de algumas
propriedades, ou variveis do sistema. As diferentes
variveis que podem ser usadas para descrever este
estado incluem energia, entropia, composio qumica,
temperatura, presso e volume.
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TMA
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Resumo de termodinmica
Funes de estado: Est associado com variveis onde
o processo depende apenas das condies iniciais e
finais, e independe da histria do sistema.

Relaes matemticas: Existem quatro relaes que
podem ser determinadas a partir de funes de estado.
Estas relaes so denominadas por relaes de
Maxwell.

Condies de equilbrio: Um sistema est em equilbrio
quando todas as suas propriedades so independentes
do tempo e so funo apenas de suas variveis de
estado. Deve-se tomar cuidado com esta definio j
que em algumas situaes a variao de uma
propriedade com o tempo muito lenta, podendo ser
confundido com uma condio de equilbrio.
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Definies - Sistema
Sistema :
Refere-se regio macroscpica do universo definida e
selecionada para anlise. Pode ser de qualquer tamanho,
podendo at ser considerado todo o universo como um
sistema.
SISTEMA
VIZINHANA
FRONTEIRA
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Definies Tipos de Sistemas
Aberto : aquele em que existe troca
de energia e troca de massa entre
sistema e vizinhana

Fechado: aquele em que existe troca
de energia mas no existe troca de
massa.

Isolado: Sistemas onde no ocorre
troca de material ou energia.

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Definies Tipos de Sistemas

Sistemas puros ou compostos:
Sistemas puros so aqueles constitudos por uma substncia.
Esta substncia pode ser um elemento atmico (Silcio) ou
uma molcula (gua pura).
Multicomponentes apresentam vrias substncias.

Homogneo ou Heterogneo: Um sistema homogneo tem
uma nica fase. Um sistema heterogneo apresenta vrias
fases.

Reativo ou no reativo: sistemas reativos envolvem a
formao ou dissociao de ligaes qumicas.

Simples ou complexo: Um sistema simples aquele que no
influenciado por energias diferentes da energia mecnica,
qumica ou trmica.
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Definies - Sistema
Sistema :
SISTEMA
VIZINHANA
FRONTEIRA

SISTEMA FECHADO = SISTEMA = MASSA DE CONTROLE
VOLUME DE CONTROLE = SISTEMA ABERTO
FRONTEIRA = SUPERFCIE DE CONTROLE

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Definies Funo de estado
Funes de estado: So variveis ou propriedades de
um sistema que so independentes da histria do
sistema, dependendo apenas do estado inicial e final do
sistema. As funes de estado no dependem do
processo pelo qual o sistema foi levado a este estado.

EXEMPLO - Temperatura
A
B
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Definies Funo de estado
(outra definio)

Caractersticas MACROSCPICAS de um sistema, como
MASSA, VOLUME, ENERGIA, PRESSO E TEMPERATURA, que
no dependem da histria do sistema.

Uma determinada quantidade (massa, volume, temperatura,
etc.), uma PROPRIEDADE, se, e somente se, a mudana de
seu valor entre dois estados independente do processo.
A
B
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Definies Estado
Condio do sistema, como descrito por suas propriedades.
Como normalmente existem relaes entre as propriedades, o
ESTADO pode ser caracterizado por um subconjunto de
propriedades. Todas as outras propriedades podem ser
determinadas em termos desse subconjunto.
PROCESSO: Mudana de estado devido a mudana de uma
ou mais propriedades.

ESTADO ESTACIONRIO: Nenhuma propriedade muda com o
tempo.

CICLO TERMODINMICO: Seqncia de processos que
comeam e terminam em um mesmo estado.
Exemplo: vapor circulando num ciclo de potncia.

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Definies Varivel de sistema
Variveis do sistema: Ao contrrio das funes de
estado, as variveis do sistema so definidas apenas
quando o processo que foi seguido para ir do estado A
ao estado B conhecido.

Assim, a varivel de processo a varivel que no
definida para estados de um sistema e tem sentido
apenas quando se fala no movimento de um estado
para outro.

EXEMPLO - calor (Q) e o trabalho (W).
A
B
Q
1
W
1
Q
2
W
2
Q
3 W
3
TMA
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Definies Propriedade intensiva x
extensiva
Propriedades intensivas: so aquelas que no
dependem do tamanho do sistema e podem ser
especificadas para qualquer ponto do sistema.
No so aditivas
Seus valores no dependem do tamanho e extenso do sistema.
Podem variar de um lugar para outro dentro do sistema em qualquer momento.
Exemplo: temperatura e presso.

Propriedades extensivas: so aquelas que no podem
ser especificadas para um ponto particular e dependem
do tamanho do sistema.
Seu valor para o sistema inteiro a soma dos valores das partes em que o sistema for
subdividido.
Dependem do tamanho e extenso do sistema.
Seus valores podem variar com o tempo.
Exemplo: massa, energia, volume.

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Quantidade
Quantidade molar (X
m
)- Propriedade extensiva (X) de
uma substncia dividido pela quantidade de matria
presente (n)

EXEMPLO: volume molar, massa molar

Quantidade parcial molar (X
i
)- Propriedade extensiva
(X) de um sistema composto, em funo da variao da
quantidade de uma substncia A presente.

EXEMPLO: O volume parcial molar de uma substncia A
em uma mistura a variao do volume da mistura
provocada pela variao da quantidade do componente
A (v
A
)
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Fase e Substncia Pura
FASE

Quantidade de matria que homognea tanto em
composio qumica quanto em estrutura fsica.
Homogeneidade na estrutura fsica significa que a matria
totalmente slida, totalmente lquida ou totalmente
gasosa.

Um sistema pode conter uma ou mais fases. Exemplo:
gua e seu vapor.
Notar que os gases e alguns lquidos podem ser
misturados em qualquer proporo para formar uma nica
fase.

SUBSTNCIA PURA

invarivel em composio qumica e uniforme.
Pode existir em mais de uma fase desde que seja
garantida a condio acima.
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Mtodo para resolver um problema
Os primeiros passos em uma anlise termodinmica so:
1 - Definio do sistema;
2 - Identificao das interaes relevantes com a vizinhana.
3 - Estabelecer:
O que conhecido: resumir o problema em poucas palavras;
O que procurado: resumir o que procurado;
4 - Esquema e dados:
Definir o sistema; identificar a fronteira;
Anotar dados e informaes relevantes;
Hipteses;
Anlise: feita sobre as equaes
(conservao da massa, conservao da energia, segunda lei da termodinmica);
Comentrios: interpretar.

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Unidades
Tabela 1.1. Comparao SI e Sistema Ingls
Comprimento: 1 ft = 12 in (polegadas) = 0,3048 m
Massa: 1 lbm = 0,45359237 kg
Fora :
F= ma
1 N = 1 (kg) x 1 (m/s2)
1 lbf = 1 (lbm) x 32,174 (ft/s2)
1 lbf = 4,448215 N

Tabela 1.4. SI Unidades - Prefixos
Unidades
Tabela 1.5. Fatores de Converso entre unidades SI e do Sistema Ingls
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