Ing. Esp. JOS ARQUMEDES MAITA GUZMN. Direccin Industrial Gerencia de Aceracin. Puerto Ordaz Agosto 2012 Colada continua de productos largos DEDICATORIA En el ao de la celebracin del 50 aniversario de la primera colada de acero, se dedica este trabajo a todas las mujeres y hombres que han trabajado en la Siderrgica del Orinoco Alfredo Maneiro, SIDOR, en especial a los que han laborado en la acera Siemens Martin, Planta de Arrabio, Fundera, Planta de Cal, Planta de Chatarra, Planta de Cribado, Acera de Planchones y Acera de Palanquillas, a todos mi eterno agradecimiento. J OS A. MAITA G. Page 1 Colada continua de productos largos Lista de figuras Pag. Figura 1. Colada continua de flejes proceso Castrip en Crawfordsville. Figura 2. Colada continua de planchones delgados (proceso Arvedi) con decapado y laminacin en fro.
Figura 3. Tipos de colada continua, vertical, curva, horizontal y de flejes.
Figura 4. Contenidos de Manganeso y Oxgeno en equilibrio con el hierro.
Figura 5. Relaciones de equilibrio para la desoxidacin con Si y Mn a 1600C.
Figura 6. Influencia del carbono sobre la Formacin de silicatos slidos.
Figura 7. Actividades de Al 2 O 3 y SiO 2 en un sistema MnO-Al 2 O 3 - SiO 2 para una MnO/SiO 2 =1 Figura 8. Comparacin entre la desoxidacin con Mn/ Si y la desoxidacin con Al / Mn/ Si vs la temperatura. Figura 9. Desoxidacin con aluminio en equilibrio con Al 2 O 3 aluminato de calcio fundido con CaO/Al 2 O 3 = 1:1. Figura 10. Influencia del contenido de carbono y la relacin Mn/ S sobre la formacin de grietas. Figura 11. Influencia de la relacin Mn/ S sobre la formacin de grietas. 15 16 17 23 26 28 30
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36 Page 2 Colada continua de productos largos Figura 12. Influencia del contenido de aluminio en el acero sobre la desulfuracin.
Figura 13. Influencia de los xidos (FeO y MnO) de la escoria sobre la desulfuracin. Figura 14. Solubilidad del nitrgeno en el hierro.
Figura 15. Efecto de la adicin de coque sobre el contenido de N y carbono del acero.
Figura 16. Efecto del contenido de N sobre la dureza en el acero.
Figura 17. Efecto del contenido de N sobre la deformacin por envejecimiento.
Figura 18. Efecto del contenido de N sobre la temperatura de transicin. Figura 19. Efecto del contenido de N sobre el alargamiento y la resistencia a la traccin. Figura 20. Presentacin esquemtica de la acumulacin de tomos de H en los defectos en el metal.
Figura 21. Solubilidad del hidrgeno en el hierro.
Figura 22. Aumento del pick -up de H debido al Ca(OH) 2 de la cal hidratada.
Figura 23. Aumento del contenido de H debido a la adicin de coque.
Lista de figuras Pag. 41 43 47 49 51 52 53
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57 59 60 Page 3 Colada continua de productos largos Figura 24. Efecto de la desoxidacin del acero sobre la ocurrencia de pinholes y la obstruccin de boquillas (clogging). Figura 25. Equilibrio de las inclusiones para Fe Al y Si para un contenido de Mn de 1,00% en el acero a 1600C. Figura 26. Diagrama de equilibrio acero - inclusiones. (a) coladas con obstruccin, (b) coladas normales. Figura 27. Diagrama binario de equilibrio CaO - Al 2 O 3 .
Figura 28. Influencia del contenido de Al sobre la formacin de espinela y almina.
Figura 29. Influencia del contenido de FeO+MnO en la escoria sobre el contenido de Mg en las inclusiones. Figura 30. Influencia del tiempo de tratamiento sobre el oxgeno total en el acero.
Figura 31. Evolucin de la cantidad de inclusiones por mm 2 con respecto al tiempo de agitado suave final en horno cuchara.
Figura 32. Influencia del oxgeno total en el acero sobre el nivel inclusiones en planchones. Lista de figuras Pag. 64
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85 Page 4 Colada continua de productos largos Figura 33. Influencia del oxgeno total en el acero sobre el nivel de macroinclusiones. Figura 34. Influencia del oxgeno total en el acero sobre el defecto escamas en el producto.
Figura 35. Influencia del Pick Up de N en el distribuidor sobre el oxgeno total en el acero.
Figura 36. Influencia del Pick Up de N en el distribuidor sobre la calidad del producto.
Figura 37. Efecto de la profundidad del acero en el distribuidor sobre el nmero de inclusiones en el molde. Figura 38. Efecto del tiempo de residencia del acero en el distribuidor sobre el tamao de las inclusiones.
Figura 39. Contenidos de oxgeno total (OT) vs tipo de apertura del cucharn.
Figura 40. Estructura cristalina cbica centrada en el cuerpo (ferrita , ferrita ) Figura 41. Estructura cristalina cbica centrada en las caras ( austenita ) Lista de figuras Pag. 86
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96 96 Page 5 Colada continua de productos largos Figura 42. Diagrama de equilibrio hierro carbono.
Figura 43. Representacin esquemtica de la reaccin peritctica.
Figura 44. rea del diagrama Fe C donde ocurre la reaccin peritctica. Figura 45. Influencia de los elementos aleantes sobre la dureza en los aceros.
Figura 46. Diagrama de equilibrio hierro cromo.
Figura 47. Diagrama de equilibrio hierro nquel. Figura 48. Influencia del Vanadio (V) y el Niobio (Nb) sobre la resistencia de fluencia en los aceros.
Figura 49. Influencia del Titanio (Ti) sobre la energa de impacto (Tenacidad) en los aceros.
Figura 50. Efecto del sobrecalentamiento T sobre la formacin de la zona equiaxial sin agitacin electromagntica. Figura 51. Curvas de equilibrio para la relacin carbono - oxgeno en funcin de la presin de trabajo.
Figura 52. Dibujo esquemtico de una unidad esttica de desgasificado al vaco VD.
Lista de figuras Pag. 102 105 106 108
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125 Page 6 Colada continua de productos largos Figura 53. Dibujo esquemtico de un desgasificador VOD.
Figura 54. Dibujo esquemtico de un desgasificador RH.
Figura 55. Dibujo esquemtico de un desgasificador RH OB.
Figura 56. Dibujo esquemtico de un desgasificador AOD.
Figura 57. Sangrado en un desgasificador AOD Lista de figuras Pag. 127 129 130 132 132 Page 7 Colada continua de productos largos INDICE GENERAL DEDICATORIA LISTA DE FIGURAS 1- INTRODUCCIN AL PROCESO DE COLADA CONTINUA. 1.1- Resea Histrica. 1.2- Evolucin cronolgica de la instalacin de maquinas de colada continua a nivel mundial. 1.3- Tipos de mquinas de colada continua. 2- CONCEPTO BSICOS EN LA FABRICACIN DE ACEROS. 2.1- Desoxidacin del acero. 2.1.1- Desoxidacin con Manganeso. 2.1.2- Desoxidacin con Silicio. 2.1.3- Desoxidacin con Silicio y Manganeso. 2.1.4- Relacin Manganeso Silicio. 2.1.5- Influencia del Carbono y la Temperatura en la desoxidacin. 2.1.6- Desoxidacin con Silicio, Manganeso y Aluminio. 2.1.7- Desoxidacin con Aluminio. Pag. 1 2 11 11 12
17 21 22 23 24 25 27 27 29 32 Page 8 Colada continua de productos largos 2.1.8- Relacin Manganeso Azufre. 2.2- Control de Azufre en el acero. 2.3- Control de Fsforo en el acero. 2.4- Control de Nitrgeno en el acero. 2.5- Control de Hidrgeno en el acero. 3- COLABILIDAD DE LOS ACEROS. 3.1- Influencia de la desoxidacin con Manganeso y Silicio. 3.2- Influencia de la desoxidacin con Manganeso, Silicio y Aluminio. 3.3- Influencia de la desoxidacin con Aluminio. 3.4- Influencia del Calcio en la desoxidacin y la colabilidad. 3.5- Interaccin del material refractario con el acero y su influencia en la colabilidad. 3.6- La reoxidacin del acero y su influencia en la colabilidad. 4- LIMPIEZA DE LOS ACEROS. 4.1- Remocin de inclusiones por agitacin del acero lquido. 4.2- Efectos del proceso de colada continua sobre la limpieza del acero. 4.2.1- Control de los sistemas de proteccin de chorro. 34 37 44 46 Pag. 55 62 62 65 70 70 74 78 80 81 87 87 Page 9 Colada continua de productos largos 4.2.2- Profundidad y capacidad del distribuidor. 4.2.3- Arranque de Mquinas y cambios de coladas. 4.2.4- Polvos de colada. 4.2.5- Agitacin con gas inerte en el distribuidor. 4.2.6- Control del flujo de acero en el distribuidor. 4.2.7- Apertura no espontnea de la boquilla del cucharn. 5- DIAGRAMA HIERRO CARBONO. 5.1- Reaccin Peritctica. 5.1.1- Mecanismos de solidificacin peritctica. 6- INFLUENCIA DE LOS ELEMENTOS DE ALEACIN. 7- TEMPERATURA DE LQUIDUS. 8- DESGASIFICACIN AL VACO DE LOS ACEROS. 8.1- Ventajas del desgasificado al vaco de los aceros. 8.2- Mtodos ms importantes de desgasificado al vaco. 9- DESCARBURACIN POR OXGENO Y ARGN (AOD). 10- REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS. 89 91 92 92 93 93 95 103 103 107 117 121 123 124 131 131 Pag. Page 10 Colada continua de productos largos 1. INTRODUCCIN AL PROCESO DE COLADA CONTINUA 1.1- RESEA HISTORICA El concepto inicial de la colada continua de metales surgi a mitad del siglo XIX; pero debido a las limitaciones de ingeniera y calidad de los materiales de aquella poca, las ideas concebidas por G.E. Sellers (1840), J. Laing (1843) y Henry Bessemer (1846), solamente pudieron ser aplicadas en el lingoteamiento de metales no ferrosos de bajo punto de fusin ( plomo, aleaciones de plomo y aluminio). El primer trabajo sobre colada continua de aceros fue patentado por Henry Bessemer en 1856, tratndose de una mquina de colada continua para obtener planchas de acero, lo cual consista en hacer pasar el acero lquido entre dos cilindros rotatorios huecos y refrigerados con agua, la idea fue abandonada por la mala calidad de las planchas. La primera propuesta de una mquina de colada continua, con un proyecto bsico que se corresponde con las actuales mquinas modernas, fue formulada por R. M. Daelen en Alemania en el ao 1887. Este inclua molde refrigerado con agua, abierto en la parte superior e inferior por donde se alimentaba el metal lquido, una zona de refrigeracin secundaria, barra falsa, rodillos extractores y mecanismos para cortar el producto (1) .
En estos primeros desarrollos, se destac la necesidad de producir un movimiento relativo entre el metal y las paredes del molde (oscilacin). Las primeras ideas fueron incluidas en las patentes del norteamericano J. Laing (1843) y el sueco A. H. Pehrson (1912), pero fue en 1933 que Siegfried Junghans, desarroll y patento un sistema de oscilacin del molde, que fue el punto de partida para la gran aplicacin industrial de la colada continua. Page 11 Colada continua de productos largos 1.2- EVOLUCIN CRONOLGICA DE LA INSTALACIN DE MAQUINAS DE COLADA CONTINUA A NIVEL MUNDIAL. Despus de la 2da guerra mundial, se inici la construccin de maquinas de colada continua en gran escala, se resume a continuacin los aspectos ms resaltantes: 1946 Instalacin de la primera mquina para palanquillas tipo vertical en Low Moor, Inglaterra. 1949 J. Junghans en Alemania y Alleghey ludlum Steel Co en Estados Unidos, inician el lingoteamiento continuo en maquina vertical, incorporando el sistema de oscilacin del molde propuesto por Junghans. 1950 Inicio de operaciones de Mannessmann AG en Alemania, utilizando una mquina con el sistema de oscilacin de Junghans. 1952 Instalacin por Concast de una mquina vertical para Palanquillas de gran volumen de produccin industrial, en Barrrow Steel, Inglaterra. 1954 Utilizacin de asta tapn para cucharones y distribuidor en Mannessmann, Alemania. 1959 Instalacin de una mquina de Palanquillas de 8 lneas y control por tapn de cuchara y distribuidor en Terni, Italia, por Mannessmann Demag Bohler. 1962 Inicio de la utilizacin de polvos de colada por SAFE, Francia y Mannessmann Alemania. Page 12 Colada continua de productos largos 1962 Se patenta la torre para las cucharas ( torreta) por la CONCAST 1963 Instalacin de una mquina con molde curvo (200 x 200 mm), por Mannesmann, Alemania. - Instalacin de mquina con molde curvo para Palanquillas en Von Moss Stahl, Suiza, por CONCAST. - Instalacin de una mquina para colar redondos, por Mannesmann, Alemania. 1966 Inicio de la utilizacin de la proteccin de chorro entre cuchara y distribuidor en Mannesmann, Alemania. - Utilizacin de rodillos motorizados para extraccin del planchn por Mannesmann, Alemania. 1974 Inicio de la utilizacin de rociado con agua por Mannesmann, Alemania. 1976 Produccin de Planchones con anchos hasta 2500 mm en Kawasaki Steel Japn (CONCAST). - Utilizacin de la chequeadora de rodillos ( Roll Chequer) para aplicaciones multiples, alineacin y prueba de giro de rodillos y cojinetes en Mannesmann, Alemania. 1978 Puesta en operacin 3 mquinas de colada continua para Palanquillas, tecnologa Mitsubishi en SIDOR, Venezuela. Page 13 Colada continua de productos largos 1978 Puesta en operacin 3 mquinas de colada continua para Planchones, tecnologa DEMAG en SIDOR, Venezuela. 1982 Instalacin de una mquina curva para redondos con una produccin mensual de 100.000 t por Mannessmann, Alemania. 1989 Nucor Steel Inicia produccin en la primera unidad compact steel production (C.S.P), fabricada por S.M.S, en Crawfordsville, Estados Unidos. 1996 AST junto con V.A.I inician la construccin de una instalacin industrial para colada continua de bobinas para aceros especiales. 2000 Nucor, BHP y IHI forman un joint venture llamado CAST STRIP y se preparan para construir una mini acera basada en la tecnologa de colada continua de bobinas finas. En la ltima dcada los avances tecnolgicos en la colada continua, estn orientados a eliminar los procesos intermedios y acercarse cada vez ms a la forma final del producto, este es el caso de la colada continua de flejes (Strip Casting) y la colada continua de planchones delgados (Thin Slab) ver figuras 1 y 2 2012 Actualmente ms del 90% del acero fabricado en el mundo es mediante la tecnologa de colada continua. Page 14 Colada continua de productos largos Figura 1 Colada continua de flejes proceso Castrip en Crawfordsville (2) Page 15 Colada continua de productos largos Figura 2 Colada continua de planchones delgados (proceso Arvedi) con decapado y laminacin en fro (3) .
Page 16 Colada continua de productos largos 1.3- TIPOS DE MAQUINA DE COLADA CONTINUA. En la figura 3 se muestra los diferentes tipos de maquinas de colada continua, tal como se describi en la resea histrica: Colada continua vertical, colada continua con molde curvo, colada continua horizontal y colada continua de flejes. La colada continua horizontal se utiliza para el vaciado de acero, pero su uso no es muy extendido, generalmente se usa para el vaciado de Aluminio, Cobre y otros materiales no ferrosos Figura 3 Tipos de colada continua, vertical, curva, horizontal y de flejes (4) Page 17 Colada continua de productos largos Tabla 1. Ventajas y desventajas de algunos tipos de colada continua. TIPO DE MAQUINA VENTAJAS DESVENTAJAS TENDENCIAS Vertical simples No hay deformacin de curvatura y enderezado.
Facilidad para la flotacin de las inclusiones Alturas grandes Alta presin ferrosttica.
Alto costo de equipos auxiliares. Alto riesgo de abombamiento de los planchones entre los rodillos. Velocidad de colada limitada. Fueron utilizadas al inicio del colado continuo de aceros, pero fueron rpidamente abandonadas por sus desventajas y costos, se utilizan slo en caso de aceros de difcil enderezado. Page 18 Colada continua de productos largos TIPO DE MAQUINA VENTAJAS DESVENTAJAS TENDENCIAS Vertical con molde recto y curvado progresivo. Facilidad para la flotacin de las inclusiones de xidos y burbujas de gases. Deformacin de la piel solidificada al inicio del vaciado.
Radio de curvatura mnimo, normalmente mayor que las maquinas curvas.. Es uno de los dos tipos mas utilizados para la produccin de planchones para bobinas. Este tipo permite alcanzar buena calidad superficial con altas velocidades de colada. Tambin se utiliza para la produccin de Palanquillas. Page 19 Colada continua de productos largos TIPO DE MAQUINA VENTAJAS DESVENTAJAS TENDENCIAS Curva con molde curvo y curvado progresivo. Deformacin en el enderezado con la piel gruesa. Baja altura de instalacin. Baja presin ferrosttica.
Sistema de extraccin y remocin de planchones y palanquillas simples. Atrapamiento de inclusiones y burbujas subsuperficiales en los planchones y palanquilllas. Generacin de grietas transversales debido al enderezado. Es uno de los dos tipos mas utilizados para la produccin de planchones, palanquillas y barras redondas. Permite la instalacin de maquinas de colada en sitios ya existentes (revamping). Representa ms del 70 % de las maquinas de colada continua de planchones en el mundo. Page 20 Colada continua de productos largos 2.- CONCEPTOS BSICOS EN LA FABRICACIN DE ACERO En la mquina de colada continua se realiza el proceso de solidificacin del acero (transformacin de lquido a slido). La tecnologa de la colada continua, ha reemplazado casi en su totalidad al vaciado de lingotes ( excepto para tamaos muy grandes >10t), porque se obtiene un mayor rendimiento metlico, mayor uniformidad de los productos y un aumento de la productividad en general. La solidificacin del material procesado en la colada continua a diferencia del vaciado convencional de lingotes, ocurre en pocos minutos, por tanto es de vital importancia que el acero lquido en el caso que nos ocupa, cumpla con todas las exigencias de calidad para tal fin, es decir debe tener los siguientes requisitos: - Homogeneidad qumica para cumplir con lo solicitado por el cliente. - Homogeneidad trmica y sobrecalentamiento adecuado para poder asegurar su colabilidad. - Bajo nivel de inclusiones y contenido de gases para asegurar la calidad interna del semielaborado. En definitiva la maquina de colada continua como concepto es un enfriador del acero y an cuando el vaciado se realice en optimas condiciones, esto no tendr un efecto positivo en la calidad interna del semielaborado. En funcin de lo anterior, en este curso se hace especial nfasis en los tratamientos que debe tener el acero, en los procesos anteriores a su procesamiento en las maquinas. Page 21 Colada continua de productos largos 2.1- DESOXIDACIN DEL ACERO La desoxidacin consiste en la remocin del exceso de oxgeno presente en el metal lquido, para lo cual se utilizan materiales con una mayor afinidad qumica por el oxgeno que el hierro. Los elementos normalmente aadidos para este propsito son Ca, Al, Mn, Si y C, siendo los productos de la desoxidacin, los xidos que forman la escoria y gases que salen a la atmsfera del horno. En este aspecto es necesario aclarar que de los xidos y gases siempre queda un remanente en el metal lquido an cuando se tenga un excelente tratamiento con gas inerte. En la rutas normales de fabricacin del acero, la desoxidacin ocurre en 3 etapas: - Desoxidacin primaria: Ocurre durante el sangrado del acero. La mayor parte del oxigeno disuelto es removido por los agentes desoxidantes (Al, Si, Mn, C), formndose los productos de desoxidacin primarios (xidos). - Desoxidacin secundaria: El oxgeno remanente en el acero es nuevamente reducido en la metalurgia secundara, debido al ajuste qumico que se realiza en esta etapa, para asegurar la composicin qumica del producto solicitado. - Desoxidacin terciaria: La reduccin del oxgeno continua en las maquinas de colada, debido a la gran dependencia de la temperatura del equilibrio Mn Si O. Debido a la cada de temperatura disminuye tambin la solubilidad del oxgeno en el acero. Page 22 Colada continua de productos largos 2.1.1- DESOXIDACIN CON MANGANESO. Cuando se aade manganeso (Mn) al acero lquido, se produce una desoxidacin parcial y el hiero (Fe) tambin participa en las reacciones, formando xidos lquidos slidos. [Mn] + [O] = (MnO) (1) [Fe] + [O] = (FeO) (2) El equilibrio de este sistema de desoxidacin se muestra en la figura 4. La desoxidacin utilizando slo Mn es deficiente y no se logra un calmado adecuado del acero (efervescente). Como se puede ver en la figura 4, con contenidos de Mn superiores a 1.50%, todava existe un remanente de oxgeno de aproximadamente 100ppm. Figura 4: Contenidos de Manganeso y Oxgeno en equilibrio con el hierro (5) Page 23 Colada continua de productos largos 2.1.2- DESOXIDACIN CON SILICIO . La desoxidacin con silicio es mucho ms eficiente que la del manganeso, dado que este elemento tiene mucho mayor afinidad por el oxgeno que el Fe y el Mn. [Si] + 2[O] = (SiO 2 ) (3) KSi = a(SiO 2 )/ [Wt%Si] x [Wt%O] 2 (4) [Wt%Si] x [Wt%O] 2 = a(SiO 2 )/KSi (5)
Diversos autores muestran la constante de equilibrio del Si en funcin de la temperatura, de acuerdo a las siguientes ecuaciones; LogKSi = 30110/T 11,4 (6) LogKSi = 29700/T 11,25 (8) Ambas ecuaciones muestran que una disminucin de la temperatura incrementa la KSi. De la reaccin (5) se obtiene que [Wt%O] = {a(SiO 2 )/KSi x [Wt%Si]}
(9). A una temperatura de 1600C ( 1773 K) KSi = 3,24 x 10 5 y una actividad de SiO 2 = 1, se obtiene de la ecuacin (9) que: [Wt%O] = (0,308 x 10 5 / [Wt%Si]) (10). La ecuacin (10) muestra la fuerte cada de la concentracin de oxgeno con la adicin de Si; sin embargo como todos los aceros contienen Mn, la combinacin de ambos elementos produce una desoxidacin mucho ms efectiva. Page 24 Colada continua de productos largos 2.1.3- DESOXIDACIN CON SILICIO Y MANGANESO. La desoxidacin simultanea con estos dos elementos, disminuye de manera notable el oxgeno disuelto en el acero, debido a la actividad reductora de la slice. En este tipo de desoxidacin es muy importante la composicin de silicio y manganeso que tiene el acero despus del sangrado, dependiendo de esta concentracin los productos de la desoxidacin pueden ser silicatos lquidos de MnOSiO 2 silicatos slidos de SiO 2, figura 5a y 5b. Las reacciones son la siguientes [Si] + 2[O] = (SiO 2 ) (11) [Mn] + [O] = (MnO) (12) El valor de la constante de equilibrio para la desoxidacin con silicio es la siguiente: KSi = a(SiO 2 )/ [Wt%Si] x [Wt%O] 2
Donde la actividad de la slice a SiO2 es con respecto al SiO 2 slido en condiciones estandar. La suma de la reaciones de desoxidacin con silicio y manganeso ( 11+12) nos resulta en la siguiente reaccin de equilibrio: [Si] + 2[MnO] = 2[Mn] + (SiO 2 ) (13) K MnSi = {[Mn]/ a MnO } 2 . a SiO2 / [Si] (14) Donde a SiO2 y a MnO son relativas a los xidos puros.
Page 25 Colada continua de productos largos De la reaccin (14) LogK MnSi = 1510/T + 1,27 (15) Este estado de equilibrio para la desoxidacin con Si y Mn fue calculado por Turkdogan, con la energa libre de las reacciones y datos termodinmicos de la actividades de Mn y Si en el acero y las actividades del MnO y SiO 2 en los silicatos lquidos.En la figuras 5a y 5b se muestran los productos de la desoxidacin en funcin de la concentracin de Si y Mn y su dependencia de la temperatura. En el lado izquierdo de la curva lmite para diferentes temperaturas ( figura 5b) se generan silicatos slidos gruesos los cuales deterioran la limpieza del acero y como su formacin ocurre en un tiempo en que la posibilidad de flotacin es muy pequea ( distribuidor molde) su tamao es bastante grosero. En el lado derecho de la curva lmite, los productos de desoxidacin son silicatos de manganesos muy finos que son lquidos a las temperaturas de vaciado y facilitan la colabilidad del acero. Figura 5: Relaciones de equilibrio para la desoxidacin con Si y Mn a 1600C (5 ). Page 26 Colada continua de productos largos 2.1.4- RELACIN MANGANESO SILICIO. En la desoxidacin con silicio y manganeso, es de vital importancia controlar la relacin Mn/Si para evitar la formacin de silicatos slidos, tal como se observa en la figura 5. En el vaciado de aceros calmados al silicio esta relacin debe ser 3, si la relacin es menor que 3 la participacin del Mn en la desoxidacin es mnima y la formacin de silicatos slidos es inevitable. Estos silicatos se depositan en el molde durante el vaciado y originan una discontinuidad que produce una rotura de la piel solidificada, con la consecuencia de derrame de acero y prdida de la lnea; este tipo de eventos es catastrfico para la productividad de la mquina por el largo tiempo de demora para reparar la lnea ( limpiar moldes, rociadores, etc). Estas roturas se caracterizan por dejar un hueco en el semielaborado ( Palanquillas, planchones, redondos, etc). Si la relacin es mayor que 3, la desoxidacin es comandada por el Mn y se favorece la formacin de silicatos de manganeso lquidos (MnOSiO 2 ), la viscosidad y punto de fusin de estos xidos es mas baja, cuando es ms alto el contenido de Mn, lo cual favorece la colabilidad del acero en las maquinas. 2.1.5- Influencia del carbono y la temperatura en la desoxidacin. El rea de separacin de la curva lmite para la formacin de silicatos slidos o lquidos, esta altamente influenciada por la temperatura ( figura 5a) y el contenido de carbono ( figura 6). El rea para la formacin de silicatos slidos, aumenta con el descenso de la temperatura y el incremento del contenido de carbono en el acero.
Page 27 Colada continua de productos largos En la fabricacin de aceros de bajo y alto carbono para alambrn, es una condicin de operacin controlar la relacin Mn/Si. En los aceros de alto carbono el contenido de silicio es de 0.15 a 0.30% y el Mn mximo en general es 0.70% ( VICSON acepta hasta 0.75%), por lo que es necesario realizar el vaciado con una relacin Mn/Si > 3.5 mnimo, dado que el incremento del contenido de carbono extiende el rea izquierda de la curva lmite ( fig 6) y adems la viscosidad de estos aceros es mucho mayor que los de bajo carbono, lo que hace ms difcil su vaciado en las mquinas, lo cual tiene el agravante que la temperatura de vaciado de estos aceros es entre 1480 y 1520C. Este comportamiento obedece al efecto del carbono sobre la actividad del oxgeno.
Figura 6 Influencia del carbono sobre la Formacin de silicatos slidos (6) .
Page 28 Colada continua de productos largos 2.1.6- DESOXIDACIN CON SILICIO, MANGANESO y ALUMINIO. Este tipo de desoxidacin se utiliza en la colada continua a chorro abierto donde el oxgeno disuelto en el acero est normalmente entre 10 y 30 ppm. En las aceras que utilizan este mtodo, el aluminio se aade en pequeas cantidades (hipoestequiometrico) junto con ferrosilicomanganeso (FeSiMn) o una combinacin de ferrosilicio (FeSi) y ferromanganeso (FeMn), los productos de la desoxidacin son aluminatos de manganeso y silicio del tipo 3MnOAl 2 O 3 SiO 2. los cuales estn lquidos a las temperaturas de vaciado. La cantidad de aluminio depende del contenido de oxigeno en el sangrado y obviamente de las toneladas de acero, pero lo importante es que casi todo el aluminio se consuma en combinacin con los dems desoxidantes; el aluminio residual no debe ser mayor de 10 ppm.
En este caso adems de las reacciones (11) y (12) se tiene el aporte del aluminio en la desoxidacin de acuerdo 2[Al] + 3[O] = (Al 2 O 3 ) (16) El producto de la desoxidacin es almina, la cual tiene un punto de fusin de 2030 C, lo que significa que esta slida a las temperaturas de vaciado en las mquinas de colada y es la causante principal de la obstruccin de las boquillas (clogging), cuando el acero no es bien tratado con Calcio, tema que trataremos ms adelante. La cantidad de aluminio que se aade cuando se usa este tipo de desoxidacin, depende mucho del proceso de fabricacin y se debe hallar una ventana, donde el Al disuelto no sea tan alto que afecte la colabilidad, ni tan bajo que genere porosidades o afecte la calidad interna del semielaborado.
Page 29 Colada continua de productos largos De la literatura se obtiene, que para silicatos del tipo MnOAl 2 O 3 SiO 2 saturados con Al 2 O 3 , la actividad de la slice es 0,27 a 1650C, 0,17 a 1550 y probablemente disminuye hasta 0,12 a 1500 C ( ver figura 7) (5) .
Figura 7 Actividades de Al 2 O 3 y SiO 2 en un sistema MnO-Al 2 O 3 - SiO 2 para una MnO/SiO2=1 Page 30 Colada continua de productos largos En la figura 8, se muestra el efecto de la adicin del Aluminio en combinacin con silicio y manganeso, sobre la desoxidacin. Esta grfica resulta de los clculos termodinmicos obtenidos de las actividades de los xidos descritos en la figura 7 y para aceros con un contenido de aluminio soluble < de 0.005%, donde no hay precipitacin de almina slida. Se puede observar que para un acero que tiene Mn= 0.4% y un Si= 0.05%, el contenido de oxgeno a 1500C es ~ 76 ppm, pero cuando a este mismo acero se le aade Al (hipoestequiometrico) el contenido de oxgeno baja a ~ 32 ppm a la misma temperatura..
Figura 8 Comparacin entre la desoxidacin con Mn/ Si y la desoxidacin con Al / Mn/ Si vs la temperatura (5)
Page 31 Colada continua de productos largos 2.1.7- DESOXIDACIN CON ALUMINIO. El aluminio es el ms efectivo desoxidante (costo/beneficio) utilizado en los procesos siderrgicos. La adicin del aluminio se hace en el cucharn durante el sangrado y en las estaciones de metalurgia secundaria; en el pasado tambin se usaba inyectado en el molde, pero esta prctica ya no se utiliza porque se generaban inclusiones que afectaban gravemente la calidad interna del semielaborado. En este tipo de desoxidacin el aluminio se aade en exceso ( hiperestequiometrico), de manera que su contenido disuelto en el acero sea mayor al 0.015%, con esta concentracin el efecto de los otros desoxidantes se reduce notablemente. De la reaccin (16) se obtiene experimentalmente la constante de equilibrio: (Al 2 O 3 ) = 2[Al] + 3[O] K = [Al] 2 [ppm O x f 0 ] 3 /aAl 2 O 3 (17) La actividad de la almina es con respecto a la almina slida pura. El efecto del aluminio sobre el coeficiente de actividad del oxgeno disuelto el acero lquido, esta dado por log f 0 = 3,9 x [%Al]. A bajas concentraciones de aluminio f Al = 1,0.
Con estos datos termodinmicos se obtiene que (5) :
log K = -62680/T + 31,85 (18) Cuando el acero es tratado con calcio, las inclusiones de almina son modificadas a aluminatos de calcio lquidos. Page 32 Colada continua de productos largos En la figura 9, se observa como disminuye el contenido de oxgeno soluble en el acero con la adicin del aluminio y el comportamiento de los productos de la desoxidacin, para aceros con y sin tratamiento con calcio. Se tiene que para contenidos de aluminio de 0,04% el nivel de oxgeno disuelto es de ~ 2 ppm. En este caso no se considera el efecto desoxidante del Mn y el Si, normalmente con este contenido de Al , Mn = 0.20% y Si = 0.03%, la actividad del oxgeno es mucha ms baja y se expresa en milivoltios (mv). Figura 9 Desoxidacin con aluminio en equilibrio con Al 2 O 3
aluminato de calcio fundido con CaO/Al 2 O 3 = 1:1 (5) . Page 33 Colada continua de productos largos 2.1.8- RELACIN MANGANESO AZUFRE. En todos los sistemas de desoxidacin estudiados, es importante controlar la relacin Mn/S. La prdida de ductilidad del acero a temperaturas altas (1000 a 1200C), est estrechamente vinculada con esta relacin; el problema radica que s la relacin Mn/S es baja (<30), se forma de manera predominante el sulfuro de hierro (FeS), este compuesto precipita en los bordes de grano de la austenita, favoreciendo la propagacin de las grietas (fragilizacin). La presencia de FeS cuando el acero esta solidificando en el molde, origina grietas en el semielaborado principalmente en las esquinas, causando en muchos casos roturas de lneas. Adems de lo anterior el FeS forma un eutctico de bajo punto de fusin (988C), durante los procesos posteriores de laminacin este eutctico se funde, dando origen a lo que conocemos como fragilidad en caliente (hot shortness). Para evitar este problema es necesario aadir manganeso para obtener una relacin Mn/S > 30, lo cual favorece la formacin de sulfuro de manganeso (MnS); esta es una fase mas estable que precipita en la matriz reduciendo notablemente la fragilizacin. El carbono es un elemento fragilizador del acero, por tanto a medida que aumenta el contenido de carbono, es necesario aumentar la relacin Mn/S para contrarrestar su efecto (ver figura 10)
Page 34 Colada continua de productos largos En la figura 10, se observa que a medida que aumenta el contenido de carbono en el acero, se debe aumentar la relacin Mn/S. Para aceros alto carbono (%C> 0.50) la formacin de grietas es mucho ms critica.
Figura 10 Influencia del contenido de carbono y la relacin Mn/ S sobre la formacin de grietas (7) . Page 35 Colada continua de productos largos En la figura 11, se observa la influencia de la relacin Mn/S sobre la formacin de grietas, para un acero de 0.20% de carbono y diferentes valores de Mn y S. Para relaciones Mn/S <40 el ndice de grietas se incrementa notablemente Figura 11 Influencia de la relacin Mn/ S sobre la formacin de grietas (7) . Page 36 Colada continua de productos largos 2.2- CONTROL DE AZUFRE EN EL ACERO. El control del contenido de azufre en el acero lquido, es de vital importancia para la obtencin de un semielaborado de buena calidad. El azufre puede estar disuelto en el hierro lquido a cualquier concentracin, sin embargo la solubilidad en el hierro slido es limitada; 0,002% en el hierro a temperatura ambiente y 0,013% en el hierro a 1000C. Cuando el acero lquido solidifica, la solubilidad del azufre cae y forma con el hierro un euctctico de bajo punto de fusin (FeS), que precipita en los bordes de grano de la austenita originando la fragilidad en caliente. Como ya se discuti antes, es necesario aadir Mn al metal lquido para promover la formacin de MnS, el cual es una fase ms estable, su punto de fusin es de 1610C, por lo que se puede deformar en caliente sin problemas; pero las inclusiones MnS que quedan en el acero son frgiles ( tienen menos ductilidad que el acero), pueden tener bordes afilados y se localizan entre los granos de la matriz. Este tipo de inclusiones afectan algunas de las propiedades mecnicas ms importantes del acero, como son ductilidad, tenacidad (resistencia al impacto), resistencia a la corrosin y la soldabilidad. En vista de lo anterior la presencia del azufre en el acero debe ser la mnima posible, excepto en los aceros resulfurados. La desulfuracin del acero lquido se realiza en la atmsfera reductora del Horno Cuchara, para lo cual es necesario la formacin de una escoria bsica con alto contenido de CaO (>50%). La remocin del Azufre del acero lquido a la escoria, esta dada por la siguiente reaccin: [S] + (CaO) = (CaS) + [O] (19) La constante de equilibrio Ks de la reaccin es:
Page 37 Colada continua de productos largos Ks 1 = a[O] x a(CaS)/a[S] x a(CaO) (20) Donde: a[O] y a[S] son las actividades del oxgeno y el azufre en el acero lquido. a(CaS) y a(CaO) son las actividades del CaS y el CaO en la escoria. La misma reaccin en forma inica es (8) : [S] + (O -2 ) = (S -2 ) + [O] (21) La constante de equilibrio Ks 2 de la reaccin es : Ks 2 = a[O] x a(S -2 )/a[S]x a(O -2 ) (22) Donde: a(S -2 ) y a(O -2 ) son las actividades de S -2 y O -2 en la escoria.
Esta ecuacin puede expresarse como: a(S -2 )/a[S] = Ks 2 a(O -2 )/a[O] (23) Esto demuestra que la transferencia del azufre del metal lquido a la escoria, se maximiza siempre que la constante K aumente, la actividad del oxgeno en el metal disminuya y la cantidad de iones oxgeno en la escoria aumente (logrndose con el aumento de xido de calcio disociado en el in metlico O -2 ). Por lo antes expuesto la reaccin de desulfuracin depende de las siguientes variables de proceso: - Temperatura del acero lquido Page 38 Colada continua de productos largos - Composicin qumica de la escoria - Potencial de oxgeno en el acero. - Transferencia metal escoria. - Volumen de escoria. Temperatura del acero: La constante de equilibrio Ks depende de la temperatura de acuerdo a la siguiente reaccin: Log Ks = - 3750/T + 1,966 (24) Esto indica que a mayor temperatura se favorece la desulfuracin; sin embargo al aumentar la temperatura, tambin aumenta el contenido de oxgeno disuelto el acero, lo cual inhibe el proceso de desulfuracin y obliga a un mayor consumo de desoxidantes. Es necesario entonces buscar una solucin de compromiso entre ambos factores; la temperatura debe ser tal que sea compatible con la cintica de desulfuracin deseada (<1610C) y el contenido de oxgeno (9) .
Composicin qumica de la escoria: El principal parmetro que caracteriza a la qumica de la escoria respecto a la desulfuracin, es la basicidad binaria CaO/SiO 2 ; sin embargo para una adecuada cintica de reaccin los contenidos de almina y MgO deben ser considerados, ya que estos determinan propiedades fisicoqumicas como tensin superficial y viscosidad, que se define como fluidez de la escoria. Un contenido de CaO > 50% y un contenido de FeO + MnO < 2.5% favorece la remocin del azufre del acero lquido a la escoria. Page 39 Colada continua de productos largos Potencial de oxgeno en el acero: La reaccin de desulfuracin toma lugar en la interfase escoria metal, siendo esta dependiente del potencial o actividad de oxgeno en la misma interfase, no necesariamente del contenido de oxgeno de toda la masa de acero. La actividad del oxgeno en el metal lquido que reacciona en la interfase, tiende a equilibrarse con el contenido de oxido de hierro (FeO) en la escoria, por lo tanto se debe mantener este xido por debajo del 2,0%, que se traduce en un color caracterstico de la escoria de gris a blanco (10) .
El oxgeno disuelto en el acero afecta directamente al coeficiente de particin del S en la escoria, de acuerdo a la siguiente reaccin: Cs = %(S). a[O]/ f(S). %[S] (25) Donde: Cs = Capacidad de S de la escoria. a[O] = Actividad del oxgeno en el acero lquido. f(S) = Coeficiente de actividad del S. Este es ~ 1,13 para aceros de baja y media aleacin. Sustituyendo este valor, la reaccin queda como: Cs = 0,88. A[O]% (S)/ %[S] (26) Se observa entonces que s al aumentar la a[O] en el acero lquido y se quiere mantener la capacidad de desulfuracin Cs, el cociente %(S)/%[S] debe disminuir y para que eso suceda debe disminuir el contenido de S en la escoria y como consecuencia aumenta el S disuelto en el acero lquido. Page 40 Colada continua de productos largos La figura 12 muestra la influencia del contenido del aluminio en el acero sobre la desulfuracin. El potencial de oxgeno como se vio en la figura 9 disminuye con la adicin del aluminio favoreciendo la remocin del azufre. Esta grafica muestra que los aceros calmados al aluminio permiten una buena desulfuracin dada la baja actividad de oxgeno del acero lquido. Figura 12 Influencia del contenido de aluminio en el acero sobre la desulfuracin (11) . Page 41 Colada continua de productos largos Transferencia metal escoria: Por el carcter superficial de la desulfuracin, el tiempo de reaccin para disminuir a un valor dado de azufre en el acero, depender de la velocidad de recirculacin inducido por el flujo del gas inerte y el tipo de tapn poroso utilizado. La cintica de desulfuracin es proporcional a la energa de agitado (), la cual se expresa segn la ecuacin: = 0,014Vg/mFe . log (Patm + PFe)/Patm (W/Tn) (27) Donde: Vg = Caudal del gas inerte. mFe = Masa de acero. Patm = Presin atmosfrica. PFe = Presin ferrosttica. La cintica de desulfuracin aumenta con el aumento de la energa de agitacin, que favorece el contacto metal escoria. Para desulfurar se recomienda una energa mnima de agitacin > 600 W/Tn (9) .
Volumen de escoria : El volumen de escoria controla la cantidad de S retenida por la misma. La capacidad de la escoria para remover el S del acero lquido esta dada por el coeficiente de distribucin de azufre Ls: Ls = (S)/[S] (28) Donde: (S) es el Contenido de S en la escoria y [S] es el contenido de S en el acero. Page 42 Colada continua de productos largos Para alcanzar buenos valores de Ls, se sugiere un contenido de CaO + MgO > 60%, apuntando a un contenido de MgO ~8 %, el SiO 2 < 15% y FeO + MnO < 2.5%. Es importante en la escoria su fluidez, su composicin debe ser tal, que siempre este por debajo de su punto de fusin, para que se mantenga lquida y permita la remocin del azufre. Figura 13 Influencia de los xidos (FeO y MnO) de la escoria sobre la desulfuracin (11) . La figura 13 muestra la influencia del contenido de FeO y MnO en la escoria sobre la desulfuracin. Estos xidos en la escoria son un indicativo claro del nivel de oxidacin del acero lquido.
Page 43 Colada continua de productos largos 2.3- CONTROL DE FSFORO EN EL ACERO. El fsforo en el acero es uno de los elementos endurecedores de la ferrita por solucin slida, lo que produce un incremento de la resistencia del acero, por tal razn puede ser beneficioso o perjudicial dependiendo de su uso final. El P favorece la maquinabilidad, la resistencia al desgaste y la resistencia a la corrosin atmosfrica; sin embargo en la mayora de los aceros se considera una impureza, porque produce varios tipos de fragilizacin, especialmente en los aceros laminados en fro que llevan temple y revenido. Esta fragilidad se origina, porque el P durante la solidificacin segrega en los bordes de grano de la austenita, afectando propiedades mecnicas muy importantes como la tenacidad, la ductilidad, resistencia a la fatiga y las conductividades trmica y elctricas. En vista de sus efectos negativos sobre las propiedades mecnicas, se hace necesario remover el P del acero lquido en los procesos de aceracin. La defosforacin se realiza en una atmsfera oxidante en los hornos elctricos y convertidores. La reaccin de defosforacin en el acero esta dada por las siguientes reacciones: 2[P] + 8(FeO) = (3FeO.P 2 O 5 ) + 5[Fe] (29) (3FeO.P 2 O 5 ) + 3(CaO) = (3CaO.P 2 O 5 ) + 3(FeO) (30) 2[P] + 5(FeO) + 3(CaO) = (3CaO.P 2 O 5 ) + 5[Fe] (31) La constante de equilibrio se puede expresar por la siguiente ecuacin (12) : log{Kp(x10 5 )} = (%P 2 O 5 )/[%P] 2 . (%FeO) 5 . (%CaO) (32)
Page 44 Colada continua de productos largos Herty en su trabajo, resuelve la constante en funcin de la temperatura y la expresa como: log{Kp(x10 5 )} = (1/32).{(1/Tx 10 5 ) -28,52} (33) En esta expresin se observa que la reaccin de defosforacin es fuertemente dependiente de la temperatura.; s la temperatura disminuye se favorece la defosforacin. A diferencia de otros autores, Herty asume que el P es oxidado por el FeO de la escoria y existe como un fosfato triclcico (3CaO.P 2 O 5 ) y no como tetracalcio de fsforo (4CaO.P 2 O 5 ). Tambin fue el primero que sugiri el uso del coeficiente de particin del P como un ndice de la capacidad de defosforacin de las escorias de aceras y observ que la particin del P sigue la ley de distribucin de Nerst. En resumen para lograr una buena defosforacin se debe controlar lo siguiente. - Atmsfera oxidante ( contenidos de FeO > 25%) - Escoria bsica con basicidad binaria CaO/SIO 2 > 2 . La escoria debe tener suficiente CaO para contrarrestar el efecto de la slice y fijar el P 2 O 5 en la escoria
- Baja temperatura del acero < 1580 C. A temperaturas mayores el P puede revertirse de la escoria al acero lquido, sobre todo cuando la basicidad binaria es menor de 2. Page 45 Colada continua de productos largos 2.4- CONTROL DE NITROGENO EN EL ACERO. El oxgeno, nitrgeno e hidrgeno son los gases que estn en contacto con el acero, en las diversas etapas del proceso de fabricacin. La solubilidad de estos gases aumenta con la temperatura y esta es mayor en el acero lquido que en el acero slido. El nitrgeno en particular puede ser beneficioso perjudicial para las propiedades mecnicas de los aceros, dependiendo de la presencia de otros elementos aleantes (Nb, V, etc), la forma y cantidad de N y el uso final del producto; sin embargo en la mayora de los aceros, se requiere que el contenido de N sea el mnimo posible, dado su efecto negativo sobre la fragilidad y ductilidad. En el hierro lquido el nitrgeno esta en solucin, siendo su mxima solubilidad aproximadamente 450 ppm ( 0,0450%); el contenido de equilibrio a 1539C es de 390 ppm (0,0390%), pero a temperatura ambiente es menor de 10 ppm (ver figura 14). La solubilidad del N se resume de acuerdo a la siguiente reaccin: 1/2{N 2 } = [N] (34) La constante de equilibrio para la absorcin de nitrgeno es : K N = [%N]/(PN 2 ) 1/2 (35) De acuerdo a la ley de Henry, para soluciones diluidas la actividad (h N ) es igual a la concentracin. La ecuacin se puede expresar en funcin de la temperatura como: Log K N = - 518/T + 2,937 (36) Donde la temperatura T se expresa en K. Page 46 Colada continua de productos largos En la figura 14 se observa que la solubilidad del N en el hierro gamma es mucho mayor que en el hierro delta, varia de 0.0210 a 0.0255%. Figura 14 Solubilidad del nitrgeno en el hierro (11) .
Page 47 Colada continua de productos largos En el proceso de fabricacin de acero existen numerosas fuentes de absorcin de N, siendo las principales la chatarra y el coque que se aade como agente espumante de la escoria o como aporte de carbono en el sangrado ( ver figura 15 ). El oxgeno que se inyecta para espumar la escoria o para bajar el contenido de carbono en el acero tambin aporta N. Otra fuente importante de absorcin de N, es por el aire atmosfrico, particularmente en la etapa de sangrado donde las burbujas del aire que estn en el cucharn quedan atrapadas en el acero (ver tabla 2). MATERIAL CONTENIDO DE NITROGENO (PPM) CHATARRA 30 - 120 HRD/ HBI 20 - 30 ARRABIO SOLIDO 20 - 30 COQUE 5000 - 10000 OXGENO 30 - 200 AIRE 78 % N AGITADO POR EL FONDO > 99,9 % Ar AGITADO POR EL FONDO < 30 ARRABIO LIQUIDO 60 CAL 400 Tabla 2 Fuentes de N en los procesos de aceracin (13) .
Page 48 Colada continua de productos largos En la figura 15 se observa como se incrementa el contenido de N en el acero con la adicin de coque. Figura 15 Efecto de la adicin de coque sobre el contenido de N y carbono del acero (14) .
Page 49 Colada continua de productos largos En lo aceros calmados al aluminio, la presencia de altos contenidos de N (> 100 ppm), afecta fuertemente la ductilidad en caliente, particularmente por debajo de los 900C, lo cual se origina por la precipitacin preferencial de AlN en los bordes de grano de la austenita, estos precipitados refinan el tamao de grano austenitico y retardan la recristalizacin de la austenita. Para evitar los efectos nocivos de los precipitados de AlN, se agrega titanio al acero; el Ti minimiza la formacin de AlN, porque se forma de manera preferencial TiN, el cual es un precipitado basto menos daino. Los precipitados de TiN se distribuyen a traves de la matriz y durante el proceso de laminacin impiden el crecimiento anormal de los granos de austenita. Para mantener un control sobre la cantidad de precipitados de TiN en el acero, se debe trabajar con la relacin Ti/N; el efecto de esta relacin en las propiedades mecnicas se estudiara en el capitulo referente a la fisuracin de aceros. El Nitrgeno tiene efectos perjudiciales sobre algunas de las propiedades mecnicas ms importantes de los aceros, como son alargamiento, dureza, deformacin por envejecimiento y temperatura de transicin ductil frgil. La causa principal de este efecto negativo es por el endurecimiento por solucin slida intersticial del N libre, el endurecimiento por la precipitacin de AlN y otros precipitados que tambin producen refinamiento de grano. Sin embargo pequeas cantidades de N en forma de precipitados de V, Nb y Ti, pueden beneficiar las propiedades de impacto, por lo que no slo es importante la cantidad, tambin es importante la forma en que se encuentra el N. En las graficas siguientes se muestra el efecto del incremento de N en el acero, sobre las propiedades antes mencionadas: Page 50 Colada continua de productos largos En la figura 16, se observa la influencia del contenido de N sobre la dureza del acero. A medida que se incrementa el contenido de N en el acero aumenta su dureza, ya sea en los procesos de aceracin o durante el recocido discontinuo donde se trabaje con una atmsfera rica en N. Figura 16 Efecto del contenido de N sobre la dureza en el acero (13) Page 51 Colada continua de productos largos En la figura 17, se observa la influencia del contenido de N sobre la deformacin por envejecimiento del acero, para diferentes contenidos de Mn. A medida que se incrementa el contenido de N en el acero aumenta la deformacin. Figura 17 Efecto del contenido de N sobre la deformacin por envejecimiento (13) .
Page 52 Colada continua de productos largos En la figura 18, se observa la influencia del contenido de N sobre la temperatura de transicin dctil frgil. La temperatura de transicin se determina por el ensayo de impacto (Sharpy), mientras ms baja sea la temperatura a la cual la fractura cambia de dctil a frgil, mejor son las propiedades de impacto Figura 18 Efecto del contenido de N sobre la temperatura de transicin (13) . Page 53 Colada continua de productos largos En la figura 19, se observa la influencia del contenido de N sobre el alargamiento y la resistencia a la traccin. A medida que aumenta el contenido de N se reduce el alargamiento. En el caso de la resistencia a la tensin, presenta un punto de inflexin alrededor de 60 ppm, pero en general aumenta con el contenido de N. El valor r, es un promedio de la relacin de esfuerzo entre el ancho y el espesor de muestras de traccin ensayadas en varias direcciones. Este valor es un inverso de la conformabilidad. Figura 19 Efecto del contenido de N sobre el alargamiento y la resistencia a la traccin (13) . Page 54 Colada continua de productos largos 2.5- CONTROL DE HIDROGENO EN EL ACERO. El hidrgeno a diferencia del nitrgeno es siempre perjudicial para los aceros. De los 3 gases (O, N, H), que se disuelven en el acero a altas temperaturas, el H es el nico que se encuentra en estado libre a temperatura ambiente. Si durante la solidificacin el contenido de H en el acero lquido, es mayor que el lmite mximo de solubilidad en el acero slido, se produce porosidad en los semielaborados y piezas fundidas, aunado a esto s el contenido de H disuelto en el acero slido es mayor de 2 ppm, puede dar origen a grietas, escamas, ampollas o burbujas de H, produciendo en general una fragilizacin del acero. El origen de la fragilizacin antes nombrada, se debe a que el H tiene un radio atmico muy pequeo y difunde con facilidad en el acero slido, esta difusin es preferencial en las imperfecciones y defectos presentes en la matriz ( ver figura 20). Este fenmeno de difusin es trmicamente activado; al formarse una molcula de hidrgeno (H 2 ), se produce un cambio de presin que puede superar la resistencia del acero, fragilizndolo (15) .
En el diagrama de equilibrio Fe H ( ver figura 21), se muestran los contenidos de H de equilibrio a diversas temperaturas. El hierro puro fundido a 1539 C, puede disolver 0,0025% de hidrgeno ( 25 ppm). La solubilidad aumenta al aumentar la temperatura del hierro lquido; cuando el hierro solidifica (T< 1539C), la solubilidad disminuye hasta 0,0008% (8ppm) y cuando alcanza la temperatura ambiente, la solubilidad es de slo 0,00012% (1,2 ppm). Page 55 Colada continua de productos largos En la figura 20 se muestra que junto con la solubilidad convencional de la matriz (a), existen otros sitios para atrapar tomos de H superficiales (b) y subsuperficiales (c). En las dislocaciones de borde indicadas por el signo (e), se forma una regin de segregacin de tomos de H de forma cilndrica. Adems en los lmites de grano (d) y las vacancias (f) pueden absolver H de manera diferente que la matriz. Figura 20 Presentacin esquemtica de la acumulacin de tomos de H en los defectos en el metal (15) .
Page 56 Colada continua de productos largos En la figura 21 se muestra el diagrama de equilibrio Fe H. Se observa que para un rango de temperaturas, la solubilidad del H en hierro gamma es mayor que el hierro delta. Figura 21 Solubilidad del hidrgeno en el hierro (11) .
Page 57 Colada continua de productos largos La solubilidad del H se resume de acuerdo a la siguiente reaccin: 1/2{H 2 } = [H] (37) La constante de equilibrio para la absorcin de hidrgeno es : K H = [%H]/(PH 2 ) 1/2 (38) De acuerdo a la ley de Henry, para soluciones diluidas, la actividad (h H ) es igual a la concentracin. La ecuacin se puede expresar en funcin de la temperatura como: Log K H = - 1905/T + 2,409 (39). Donde la temperatura T, se expresa en K. Estas formulas indican que la concentracin de H en el acero lquido, esta dada por la ley de Sievert, la cual es proporcional a la raz cuadrada de la presin parcial del hidrgeno. En los procesos de fabricacin de acero, puede haber absorcin de H de diversas fuentes. El H asociado al agua presente en los materiales formadores de escoria, humedad en las ferroaleaciones y carburantes. Entre los formadores de escoria la fuente ms importante de H al acero es la cal (CaO), debido a la humedad atmosfrica la cal puede hidratarse y formar hidrxido de calcio Ca(OH) 2 (14) .
Cuando la cal hidratada se aade al acero lquido, esta se descompone de acuerdo a la siguiente reaccin: Ca(OH) 2 (s) = CaO (s) + H 2 O (g) (40) El vapor de agua formado se disocia en el acero lquido y se produce la absorcin de H: {H 2 O} = 2[H] + [O] (41) Page 58 Colada continua de productos largos Esta misma reaccin ocurre con las ferroaleaciones hmedas y con los carburantes que adems pueden tener agua constitucional. En la figura 22, se muestra el incremento del contenido de H en el acero, producto de la adicin de cal hidratada para formar la escoria. Figura 22 Aumento del pick -up de H debido al Ca(OH)2 de la cal hidratada (14) . Page 59 Colada continua de productos largos El coque y los carburantes en general son una fuente importante de H. En la figura 23, se muestra el aumento del contenido de H por efecto de la adicin de coque metalrgico, para una colada de 90tn. Figura 23 Aumento del contenido de H debido a la adicin de coque (14) . Page 60 Colada continua de productos largos El hidrgeno es ms difcil de eliminar que el N en los procesos de aceracin, para reducir al mnimo el contenido de este gas, es necesario que el acero sea tratado en hornos al vaco, sin embargo en las aceras que no dispongan de este tipo de instalacin, el control del H debe incluir el uso de materiales con bajo contenido de H y humedad, minimizar el paso de escoria al cucharn durante el sangrado, secar y precalentar adecuadamente los refractarios, evitar adiciones tardas de cal en el horno cuchara y evitar humedad en los polvos de colada. Page 61 Colada continua de productos largos 3 COLABILIDAD DE LOS ACEROS. En todos los tipos de desoxidacin revisados anteriormente se tiene que establecer una relacin de compromiso entre la colabilidad y el grado de limpieza del acero; para todos los casos, s los productos de la desoxidacin son slidos a las temperaturas de vaciado se produce la obstruccin de las boquillas (clogging) y en consecuencia se interrumpe el proceso con las consecuentes perdidas de productividad. 3.1- INFLUENCIA DE LA DESOXIDACIN CON MANGANESO Y SILICIO En este caso se presentan dos tipos diferentes de mala colabilidad: Obstruccin de la buza del cucharn y obstruccin de las boquillas del distribuidor; en una colada puede presentarse ambos simultneamente o puede pasar que haya obstruccin de la buza del cucharn sin observarse obstruccin de las boquillas y viceversa, la causa raz para los dos casos esta asociado a la deposicin de inclusiones slidas en las paredes de la buza o boquilla donde la velocidad del fluido tiende a cero. Caso 1. Obstruccin de la buza del cucharn ( reduccin de chorro o poco flujo). Este tipo de obstruccin esta asociado a un sobrecalmado del acero, la actividad de oxgeno en el cucharn es muy baja (< de 10 ppm) y disminuye notablemente la fluidez del acero, adems favorece a la estabilidad de la almina. A estos aceros no se aade aluminio, pero la presencia de trazas de este elemento en la ferroaleaciones ( FeSi y FeSiMn) constribuye a la presencia de almina en el acero. En la acera de Palanquillas se presentaba este problema en la fabricacin de aceros de medio carbono para barras; la solucin ms prctica consiste en aumentar la actividad del oxgeno por encima de 10 ppm (16) .
Page 62 Colada continua de productos largos Caso 2. Obstruccin de las boquillas del distribuidor. La causa principal de este tipo de clogging es la formacin de silicatos slidos a las temperaturas de vaciado, lo cual se origina cuando la relacin Mn/Si en el acero es menor de 3. Como se explico antes estos xidos son muy gruesos, se forman en el molde y se depositan en las boquillas impidiendo el flujo de acero, adems son la causa de roturas catastrficas de las lneas y afectan considerablemente la calidad interna y superficial del semielaborado (escoria atrapada). Es condicin necesaria de operacin mantener una relacin Mn/Si >3. El sobrecalmado del acero tambin causa este tipo de obstruccin, pero en este caso esta directamente relacionado con el contenido de aluminio en el acero > a 10 ppm. Cuando se utiliza la mezcla de FeMn y FeSi en la desoxidacin, el FeSi puede tener hasta 2 % de Al y cuando los niveles de oxgeno son muy bajos (<10 ppm), caso de los aceros de alto carbono queda aluminio disuelto en el acero, el cual al reoxidarse con el oxgeno del aire forma almina y se deposita en las paredes de la boquillas, esto se traduce en una reduccin gradual de la velocidad de colada hasta el punto que se tiene que cerrar la lnea, dado que la palanquilla llega muy fra a la zona de corte y no se puede efectuar esta operacin. En resumen para evitar estos tipos de obstruccin de buzas y boquillas, es necesario establecer una ventana de colabilidad, la cual es regida por el contenido de oxgeno disuelto y la relacin Mn/Si en el acero. Page 63 Colada continua de productos largos Figura 24 Efecto de la desoxidacin del acero sobre la ocurrencia de pinholes y la obstruccin de boquillas (clogging) (17) . En la figura 24, se muestra el rango optimo del contenido de oxgeno disuelto, que debe tener el acero para evitar la formacin de pinholes y la obstruccin de boquillas. Esta ventana est en el rango de 10 a 20 ppm de oxgeno; por debajo de 10ppm tiende a formarse el clogging y por encima de 20 aparecen los pinholes en el semielaborado (16) . Esta ventana puede variar dependiendo del proceso de fabricacin, pero en general es de este orden. En el caso de la acera de Palanquillas est entre 10 y 25 ppm.
Page 64 Colada continua de productos largos 3.2- INFLUENCIA DE LA DESOXIDACIN CON MANGANESO, SILICIO Y ALUMINIO En este sistema de desoxidacin se presentan los dos tipos de clogging anteriormente descritos, pero predomina la obstruccin de las boquillas del distribuidor (baja velocidad de colada) motivado a la adicin de aluminio en el sangrado. Si la adicin de Al no es controlada, el contenido de aluminio disuelto en el acero puede ser mayor de 10 ppm, originando la deposicin de almina en las paredes de la boquilla En el sangrado con Mn y Si se tiene aporte de aluminio de las ferroaleaciones, s adems le agregamos aluminio se aumenta casi el doble el contenido de Al total del sistema (Al soluble + Al oxidado). Al aumentar la concentracin de almina en el acero es necesario aadir calcio para modicar la almina slida (pto fusin 2030C) a aluminatos de calcio lquidos (~1400C) para asegurar la colabilidad. Un punto importante a considerar es que en estos casos siempre se recomienda aadir calcio, an cuando el contenido de Al disuelto sea a 10 ppm, dado la mayor concentracin de almina, adems es necesario la proteccin del del chorro de acero tanto en la buza del cucharn como en las boquillas del distribuidor, para evitar la reoxidacin por el oxgeno del aire. En este sistema de desoxidacin, tericamente se pueden obtener inclusiones lquidas en el acero, aumentado los contenidos de Al y Si ( figura 25), la almina slida se forma con contenidos de Al superiores a 10 ppm, de manera que s se mantiene constante el Al en 0.001%, se puede aumentar el Si hasta 1.5% y obtener inclusiones lquidas, el problema es que para aumentar el Si, se tienen que aadir ferroaleaciones que contienen trazas de Al, por tanto el Al tambin aumenta, adems al aumentar el Si disminuye la relacin Mn/Si promoviendo la formacin de silicatos slidos. Page 65 Colada continua de productos largos Figura 25 Equilibrio de las inclusiones para Fe Al y Si para un contenido de Mn de 1,00% en el acero a 1600C (18) . Page 66 Colada continua de productos largos En los dos sistemas anteriormente estudiados, puede ocurrir lo siguiente: 1 Que haya obstruccin de la buza del cucharn y no se afecte la colabilidad en la boquillas de distribuidor 2- Que no haya obstruccin de la buza del cucharn pero s en las boquillas del distribuidor, 3 Que haya obstruccin tanto en la buza del cucharn como en las boquillas del distribuidor. Estas diferencias en los tipos de clogging ocurre porque el estado de oxidacin del acero en el cucharn vara con respecto al del distribuidor. En el distribuidor la actividad del oxgeno puede cambiar debido a las siguientes causas: A Reoxidacin del acero por el are atmosfrico, por deficiencias en la proteccin con gas inerte. En el caso del vaciado a chorro abierto la reoxidacin es muy alta. B Incremento del potencial de oxgeno del acero por la adicin de cascarilla de arroz, la cual tiene alta slice > 30%. C Atrape de oxgeno por la turbulencia producida por el chorro de acero en la zona de impacto del distribuidor. En el caso 1, lo preponderante es la baja actividad de oxgeno en el cucharn (< 10 ppm). Este potencial de oxgeno aumenta en el distribuidor por las causas arriba descritas y no se afecta la colabilidad en las boquillas. En la acera de Palanquillas se presentaba este problema en la fabricacin de aceros de medio carbono para barras y alto carbono, su incidencia era mayor en las coladas con un tiempo de tratamiento en el horno cuchara > a 60 minutos. En estas coladas con la demora en el proceso, el silicio se oxidaba y al aadir de nuevo FeSi para mantener la especificacin, la actividad de oxigeno caa drsticamente. Page 67 Colada continua de productos largos Tambin pasaba en coladas con tiempo de proceso normal ( 40 a 50 minutos) porque se hacan adiciones de FeSi tardas ( menos de 10 minutos para enviar a mquina) y la actividad de oxgeno quedaba por debajo de 10 ppm. En el caso 2 como ya se discuti, la causa est asociada a contenidos de aluminio disuelto en el acero > a 10 ppm, pero como se explica que a valores tan bajos de Al (0.002 y 0.003%), haya precipitacin de almina, s el chorro de acero esta bien protegido. En investigaciones realizadas por varios autores, a la desoxidacin con Mn Si y Al para aceros con relacin Mn/Si >3, se plantean las ecuaciones de equilibrio para la formacin de todas las inclusiones posibles y se resuelven para encontrar relaciones entre el producto de las actividades de los xidos en funcin de la temperatura. Se deducen las ecuaciones relativas a las coexistencias entre rodonita y espesartita y entre espesartita y alumina. De los depsitos de las boquillas se toman muestras y se analiza la composicin de los xidos presentes; de acuerdo a este anlisis, las inclusiones pueden ubicarse en los campos de estabilidad de la rodonita, la espesartita o la almina. Lo deseable es que estas se siten en el campo de estabilidad de la espesartita, si entran en el campo de estabilidad de la almina se produce la obstruccin de las boquillas (19) .
En funcin de lo anterior se desprende que cuando el contenido de Al en el acero es mayor de 10 ppm la composicin del MnOSiO 2 Al 2 O 3, se situa en el campo de estabilidad de la almina ( ver figura 26).
Page 68 Colada continua de productos largos En la planta II de ACINDAR se present el caso 1, obstruccin de la buza del cucharn . Se hizo una comparacin entre la actividad del oxgeno de las coladas con clogging (a) y las coladas normales (b) en funcin de la temperatura. Se observ que la actividad del oxgeno en el cucharn de las coladas con clogging era menor que la del distribuidor y se ubicaban en el campo de estabilidad de la alumina ( figura 26). La actividad de oxgeno en las coladas normales se situaban en el campo de la estabilidad de la espesartita tanto en el cucharn como en el distribuidor. Este mismo comportamiento se observ en las coladas que presentaron este problema en la acera de Palanquillas de SIDOR.
Figura 26 Diagrama de equilibrio acero - inclusiones. (a) Coladas con obstruccin, (b) coladas normales (19)
. Page 69 Colada continua de productos largos 3.3- INFLUENCIA DE LA DESOXIDACIN CON ALUMINIO En este sistema de desoxidacin, se presentan todos los tipos de clogging estudiados para los otros casos, con la diferencia que todos estn asociados a la deposicin de almina aluminatos de calcio slidos en la paredes de la buza del cucharn y de las boquillas del distribuidor, lo cual en general obedece a tratamientos con calcio deficientes en los hornos de metalurgia secundara. Para este tema se har una breve revisin de la influencia del calcio en la desoxidacin y en la modificacin de las inclusiones de almina. 3.4- INFLUENCIA DEL CALCIO EN LA DESOXIDACIN Y LA COLABILIDAD El calcio es un material altamente reactivo cuando se aade al acero lquido; debido a su alta presin de vapor se volatiliza. Es un poderoso agente desoxidante y desulfurante, pero su funcin principal en el proceso de fabricacin de acero es modificar la morfologa de las inclusiones de almina. El punto de fusin del calcio (839C) es menor que el del hierro (1535C) y tiene una alta presin de vapor a las temperaturas de tratamiento del acero, por esta razn no se puede aadir en su forma metlica pura, siendo necesario utilizarlo aleado con Al, Si y Fe. Estas aleaciones causan una fuerte energa de enlace mutuo, lo cual cambia notablemente sus propiedades. La presin de vapor del calcio en funcin de la temperatura, se puede calcular por la siguiente ecuacin: Log P Ca = - 8020/T 1,3 log T (42) De esta ecuacin se obtiene que la presin de vapor a 1500, 1600 y 1650C es igual a 1,05, Page 70 Colada continua de productos largos 1,81 y 2,32 atm respectivamente, de all su alta volatilidad. Por lo anteriormente expuesto este material se utiliza encapsulado en alambre y se tiene que aadir en el acero lquido a una determinada velocidad (>200 m/min), para que el alambre alcance sin fundirse, una profundidad tal que la presin ferrosttica suprima la vaporizacin del calcio. Cuando se produce la fusin de la aleacin, los glbulos de Ca lquidos ascienden hacia la superficie reaccionando en el acero; s queda calcio sin reaccionar se forma una burbuja de vapor, la cual asciende rpidamente produciendo una reaccin de superficie, con una apreciable generacin de humos. El calcio reacciona con el oxgeno de acuerdo a lo siguiente: [Ca] + [O] = (CaO) (43) En los aceros calmados al aluminio ( Al 0,015%) el contenido de oxgeno disuelto es muy bajo (< 7 ppm) por tanto la accin del calcio sobre la desoxidacin es despreciable; sin embargo se produce la modificacin de las inclusiones de almina y simultneamente reacciona con el azufre de acuerdo a lo siguiente (20) :
3[Ca] + (Al 2 O 3 ) = 2[Al] + 3(CaO) (44) [Ca] + [S] = (CaO) (45) Sumando las reacciones (44) y (45) y reordenando se obtiene: 2[Al] + 3(CaO) + 3[S] = (Al 2 O 3 ) + 3(CaS) (46) Page 71 Colada continua de productos largos En el sistema de equilibrio binario CaO Al 2 O 3 (figura 27) se observa que el punto de fusin de los aluminatos de calcio disminuye con el incremento de CaO. El aluminato de calcio es totalmente lquido a las temperaturas de operacin a un contenido de CaO entre 45 y 55%. La temperatura mnima de fusin es de aproximadamente 1400C, por lo que est presente en forma lquida hasta o casi despus que el acero solidifica, evitndose de esta manera la obstruccin de las boquillas ( clogging) por deposicin de almina pura. Figura 27 Diagrama binario de equilibrio CaO - Al2O3 (21) . Page 72 Colada continua de productos largos La mala colabilidad en los aceros calmados al aluminio, esta relacionada directamente al tratamiento con calcio, siendo las causas del problema las siguientes: 1- Actividad de oxgeno muy alta (> 10 ppm), en este caso el calcio acta como desoxidante y la accin sobre la modificacin de las inclusiones de almina es muy baja., En general se manifiesta por una alta cada del contenido de calcio (>8ppm) , entre el anlisis de salida del horno cuchara y el del distribuidor; si adems el contenido de calcio final en distribuidor es < 14 ppm hay deposicin de almina en las boquillas. Tpico de coladas con pase de escoria del horno fusin al cucharn. 2- El contenido de azufre debe ser menor de 0,010%, para minimizar la formacin de CaS. Los sulfuros de calcio son slidos a las temperaturas de vaciado y resulta en un clogging similar a los causados por almina. 3- Deficiente adicin de calcio. Si las inclusiones quedan parcialmente lquidas por poca cantidad de CaO, se forma un oxido de calcio de alto punto de fusin (CaO.6Al 2 O 3 ), el cual es tan perjudicial como la almina pura. 4- Excesiva adicin de calcio. Si el contenido de calcio es mayor de 30ppm, se promueve la formacin de CaS producindose la mala colabilidad. En funcin de lo anterior cada acera de acuerdo a su proceso de fabricacin, debe determinar el rango de calcio en el cual todas las inclusiones de almina son transformadas a aluminatos lquidos y no hay sulfuros slidos. Este rango se define como la ventana optima de colabilidad. Esta ventana generalmente se sita entre 18 y 25 ppm de calcio. Page 73 Colada continua de productos largos 3.5- INTERACCIN DEL MATERIAL REFRACTARIO CON EL ACERO Y SU INFLUENCIA EN LA COLABILIDAD. En principio la funcin del material refractario, era mantener las prdidas de temperatura del acero durante su tiempo de residencia en el cucharn, tan bajas como era posible. Con el desarrollo de la metalurgia secundaria, el cucharn ha alcanzado una mayor importancia como reactor metalrgico. Con esta tecnologa se inici tambin el uso de escorias especiales sintticas, por lo que el material refractario requerido, deba resistir un elevado ataque qumico y trmico en la zona de escoria. La mayora de los cucharones utilizados en la fabricacin de acero, tienen una lnea de escoria compuesta por ladrillos magnesita carbono ( % C entre 8 y 15%); el uso del carbono es por las propiedades de este, para reducir el ngulo de mojabilidad de las escorias y minimizar el desgaste por ataque qumico. En las inclusiones presentes en aceros calmados al aluminio tratados con calcio, se ha encontrado en los anlisis, la presencia de magnesio (Mg) en los aluminatos de calcio . Esta cantidad variable de MgO en las inclusiones modifica el punto de fusin del aluminato y puede dar origen a obstrucciones de las boquillas afectando la colabilidad. La presencia de partculas de MgO en el acero, obedece en gran parte a la erosin del refractario de la lnea de escoria; estas colisionan con los cluster de Al 2 O 3 y forman MgO.Al 2 O 3 ( espinelas). Este mecanismo se explica por la siguiente reaccin (22) :
(MgO) + (Al 2 O 3 ) = (MgO.Al 2 O 3 ) s (47) Otro mecanismo para la formacin de espinelas, se debe a que el aluminio puede reducir al magnesio de la lnea de escoria, lo cual esta dado por: Page 74 Colada continua de productos largos 4[Mg] + 2[Al] = (MgO.Al 2 O 3 ) s + 3{Mg} g (48) En los hornos de desgasificado al vaco se pueden presentar dos tipos ms de mecanismos, para la reduccin del Mg del refractario por la formacin de vapor de Mg. {Mg} + 4/3(Al 2 O 3 ) = (MgO.Al 2 O 3 ) + 2/3[Al] (49) En esta reaccin el Mg se define como gaseoso, porque su punto de ebullicin es 1120C y es parcialmente soluble en el acero. En la literatura se indica que la solubilidad del Mg en el acero es de 0.03 a 0.066% a 1600C y una atmsfera de presin (21) .
Tambin es posible que en este proceso se forme la espinela, por la accin simultanea de la desoxidacin con el Al y el Mg disuelto en forma de vapor. 2[Al] + 4[O] + {Mg} = (MgO.Al 2 O 3 ) (50) El Mg tambin puede ser reducido por el carbono del mismo ladrillo de la lnea de escoria, de acuerdo a la siguiente reaccin: (MgO) + [C] s = {Mg} + {CO} (51) En todos los casos lo importante a conocer, es que el tratamiento con calcio es mucho menos efectivo para modificar las inclusiones de espinelas que para modificar las de almina pura, por tal razn estas pueden estar slidas a las temperaturas de vaciado y dar origen a las obstrucciones de las boquillas. En las macroinclusiones analizadas de muestras de Planchones y de Palanquillas, se encontr que estas espinelas eran de Al 2 O 3 .CaO.MgO y tenan a su alrededor un anillo de sulfuro de calcio (CaS) (23) . Page 75 Colada continua de productos largos EL clogging por la formacin de espinelas se presenta en la mayora de los casos en aceros altamente desoxidados. En la figura 28 se observa que a medida que se incrementa el contenido de Al en el acero, es mayor la posibilidad de reduccin del Mg del refractario favorecindose la formacin de la espinela (reaccin 49).
Figura 28 Influencia del contenido de Al sobre la formacin de espinela y alumina (24) .
Page 76 Colada continua de productos largos Como el clogging por espinela esta asociado a una muy baja actividad de oxgeno en el acero, una posible solucin a este problema es aumentar el nivel de oxidacin del bao metlico.. En la figura 29 se muestra la influencia del contenido de FeO + MnO en la escoria sobre la presencia de Mg en las inclusiones. Se observa que al aumentar el nivel de oxidacin de la escoria (FeO + MnO), se reduce el contenido de Mg en las inclusiones. Figura 29 Influencia del contenido de FeO+MnO en la escoria sobre el contenido de Mg en las inclusiones (25) . Page 77 Colada continua de productos largos 3.6- LA REOXIDACIN DEL ACERO Y SU INFLUENCIA EN LA COLABILIDAD. La fabricacin del acero es un proceso de oxidacin y reduccin, cuando el acero lquido es vaciado en los moldes de las maquinas de colada continua, su estado de oxidacin es muy bajo (< 35 ppm) por tanto la tendencia a volver a su estado natural en forma de oxido es muy grande ( estado de equilibrio). En vista de lo anterior, es necesario evitar el contacto del chorro de acero lquido con el oxgeno del aire para evitar la reoxidacin. Los productos de la reoxidacin son similares a los de la desoxidacin y pueden ser lquidos slidos a las temperaturas de vaciado. En los aceros calmados al aluminio, el chorro de acero lquido es protegido del contacto con el aire, utilizando materiales cermicos (buza) con recirculacin de un gas inerte ( argn nitrgeno) a todos los niveles (cucharn - distribuidor distribuidor molde). S hay deficiencias en la proteccin, se produce atrape de oxgeno en las boquillas, el cual reacciona con el aluminio y se forman inclusiones de almina, que se depositan en las paredes afectando gravemente la colabilidad. Este tipo de reoxidacin se puede determinar, monitoreando el contenido de N en el distribuidor, s la diferencia entre el anlisis de N de salida del horno cuchara y la muestra del distribuidor, es mayor a 7 ppm (Pick up), existe una reoxidacin importante y se forman macroinclusiones que afectan la colabilidad y la calidad interna del acero. En los aceros calmados al silicio (Si Mn), el vaciado en las maquinas de colada se hace a chorro abierto, por tanto el acero esta en contacto con el oxgeno atmosfrico y se produce la reoxidacin. En este caso no se ve afectada la colabilidad s la relacin Mn/Si es mayor a 3, dado que tambin los productos de la reoxidacin son silicatos de manganeso que estn Page 78 Colada continua de productos largos lquidos a las temperaturas de vaciado; sin embargo estos silicatos afectan la calidad interna del acero dado que en el distribuidor no hay suficiente tiempo para su flotacin y quedan atrapados, esta condicin se agrava mucho ms cuando la altura del acero en el distribuidor es menor de 600 mm. En los aceros calmados al Si Mn y Al (<0,003%) es necesario realizar la proteccin del chorro de acero, tanto del cucharn al distribuidor como del distribuidor al molde para evitar la reoxidacin del Al y la formacin de almina ya mencionada. En los grados de acero destinados a la fabricacin de alambrn, la presencia de silicatos y xidos debe ser la mnima posible ( tamao <3 segn la norma ASTM E45 ). Adems del oxgeno atmosfrico, puede haber reoxidacin por reaccin qumica del acero con el refractario del distribuidor y de las boquillas afectando la colabilidad. Este tipo de clogging se atribuye a la reaccin del Al en el acero y el oxgeno del refractario; este oxgeno proviene del monoxido de carbono (CO), cuando el carbono en el refractario reacciona con los aglutinantes e impurezas presentes del mismo ladrillo hay una descomposicin de la slice de la escoria. La formacin de almina en este caso esta dada por la siguiente reaccin (26) :
4[Al] + 3(SiO 2 ) = 2(Al 2 O 3 ) + 3[Si] (52) S se observa un incremento del contenido de silicio el anlisis de la muestra del distribuidor, es un indicativo claro de que esta reoxidacin esta ocurriendo. Tambin puede haber reoxidacin del Al, por la presencia de FeO y MnO de la escoria del distribuidor. Page 79 Colada continua de productos largos 4- LIMPIEZA DE LOS ACEROS. Los requerimientos en las propiedades mecnicas y composicin qumica de los aceros, son cada da mas exigentes, adems los temas relacionados con los costos, consumo de energa y proteccin ambiental son tambin de gran influencia, por tanto la limpieza de los aceros es un tema de vital importancia. La limpieza del acero depende de la cantidad, tamao, morfologa y distribucin de las inclusiones no metlicas (xidos, sulfuros, etc), pero adems requiere del control de azufre, fsforo, bajo nivel de gases (N,H) y minimizar la presencia de impurezas metlicas como As, Sn, Sb, Se, Zr, Cu, Zn, Pb, Cd, Te y Bi. Las impurezas pueden causar segregacin ntergranular propiciando la formacin de grietas, precipitados y otros problemas, los cuales en general son causales de escamas en el producto final. La limpieza del acero esta directamente relacionada con las prcticas utilizadas para su elaboracin; esto incluye las rutas de proceso (alto horno, convertidores, hornos elctricos, hornos cuchara, desgasificadores y tipos de maquinas de colada), la cantidad y tipo de desoxidantes utilizados, los mecanismos y gases de agitacin, los sistemas de proteccin de chorro, la geometra del distribuidor y de los aceites y polvos de colada. Todos los aceros contienen inclusiones no metlicas en mayor o menor grado, las cuales actan como concentradores de esfuerzos localizados, propiciando la formacin de microgrietas, adems de servir como medio de propagacin de las mismas, afectando las propiedades ms importantes como son la ductilidad, resistencia a la tensin, resistencia a la fatiga, creep y tenacidad; promueven el desgarramiento laminar en soldaduras y sirven como medios de absorcin y difusin del hidrgeno favoreciendo el agrietamiento (HIC). Page 80 Colada continua de productos largos La tarea ms critica de los metalurgistas es modificar las inclusiones no metlicas ( cantidad, tamao, forma y distribucin) resultantes en los aceros, de tal manera que las propiedades de las inclusiones sean los ms congruente posible con la matriz metlica. Lo cual depender del grado de acero y del uso final del producto elaborado. En la industria, la cantidad de oxgeno total (Ot) es utilizado como referencia para indicar el grado de limpieza del acero; como la cantidad de oxgeno soluble es muy baja, el Ot es una buena medida del nmero de inclusiones de xidos presentes en el acero. En los captulos anteriores se revis la formacin de las inclusiones de acuerdo al tipo de desoxidacin utilizado y su modificacin por la adicin de calcio en el acero; se abordara a continuacin algunos mecanismos utilizados para su remocin en el acero lquido. 4.1- REMOCION DE INCLUSIONES POR AGITACIN DEL ACERO LQUIDO. La agitacin en el cucharn del acero lquido por un gas inerte, se utiliza por las siguientes razones: - Homogeneizacin trmica. - Homogeneizacin qumica. - Desgasificacin del acero. - Remocin de inclusiones no metlicas. Los gases normalmente utilizados en el proceso de fabricacin de acero son el argn y el nitrgeno, tambin se pueden utilizar dixido de carbono (CO 2 ) y monxido de carbono (CO), sin embargo por razones de seguridad su uso es desechado. Page 81 Colada continua de productos largos El argn es el gas normalmente utilizado en la industria siderrgica, dado que es completamente inerte con el acero, el nitrgeno tambin se utiliza pero slo s la calidad del acero lo permite. El argn es soluble en el acero (380 ppm a 1530C) y su solubilidad aumenta con la temperatura. El gas de agitacin es aadido al acero liquido en el cucharn, por lanzas en la parte superior o tapones porosos en el fondo. La agitacin con argn en los hornos cuchara y en los procesos de refinacin como el RH (Ruhrsthal Heraus), desgasificadores al vaci (VD, VOD) promueve fuertemente la desgasificacin (H,N, O) y el crecimiento y remocin de las inclusiones no metlicas, lo cual es de vital importancia para la obtencin de un acero limpio. Se han estudiado 4 mecanismos para explicar el crecimiento de las inclusiones (27) :
- Difusin de oxgeno y aluminio en la superficie de la inclusin - Difusin por coalescencia. - Movimiento de colisin de Brown. - Movimiento de colisin laminar cortante. La mayor contribucin para el crecimiento de las inclusiones, es la colisin por turbulencia, por tanto la practica de agitacin debe orientarse a promover estos mecanismos. Algunas reacciones metalrgicas requieren un fuerte mezclado entre el acero lquido y la escoria (desulfuracin), mientras que otras requieren un agitado suave en la interfase metal/escoria manteniendo la capa de escoria sin romperse. Thomas sugiere que al inicio del proceso se realice un agitado fuerte, para promover el mezclado y la colisin de pequeas inclusiones, Page 82 Colada continua de productos largos estas se aglomeran y forman inclusiones grandes y finalmente un agitado suave que recircule lentamente el acero y facilite el ascenso de las inclusiones a la escoria y se minimice la formacin de otras inclusiones grandes por colisin (28) .
Figura 30 Influencia del tiempo de tratamiento sobre el oxgeno total en el acero (28) . En la figura 30 se observa el efecto del tiempo de agitacin sobre el contenido de oxgeno total en el acero; s el tiempo de agitacin es muy largo o muy fuerte, se puede producir una reoxidacin del acero por el oxgeno del aire, cuando el ojo de argn rompe la escoria e incluso puede haber atrape de escoria. Page 83 Colada continua de productos largos Figura 31 Evolucin de la cantidad de inclusiones por mm 2 con respecto al tiempo de agitado suave final en horno cuchara (29) . En la figura 31 se observa l efecto de la agitacin con argn sobre la remocin de inclusiones. Se nota que a partir de 20 minutos de agitado suave final con argn, el nivel de microinclusiones se mantiene casi constante. ( tiempo de agitado al final del proceso en el horno cuchara). Resultados obtenidos en Ternium Siderar Argentina (29) .
. 0 10 20 30 40 50 60 70 0 5 10 15 20 25 30 35 40 Agitado suave final (min) M i c r o i n c l u s i o n e s / m m 2 Lmite grupos 1, 2, 3 y 4 Lmite grupo 5 Page 84 Colada continua de productos largos Figura 32 Influencia del oxgeno total en el acero sobre el nivel inclusiones en planchones (28) . En la figura 32 se observa l efecto del incremento del oxgeno total en el acero, sobre el nivel de inclusiones para diversos tratamientos, como se explic el OT es una medida del grado de limpieza del acero. . Page 85 Colada continua de productos largos Figura 33 Influencia del oxgeno total en el acero sobre el nivel de macroinclusiones (28) . Figura 34 Influencia del oxgeno total en el acero sobre el defecto escamas en el producto (28) . En la figura 33 se observa l efecto del incremento del oxgeno total, sobre el nivel de las macroinclusiones presentes en el acero y en la figura 34 como influye el OT sobre la presencia del defecto escamas en el producto. Page 86 Colada continua de productos largos 4.2- EFECTOS DEL PROCESO DE COLADA CONTINUA SOBRE LA LIMPIEZA DEL ACERO. La reoxidacin es la causa principal de la formacin de macroinclusiones y como el tiempo de residencia del acero en el distribuidor es muy pequeo, algunas de estas no flotan a la escoria y quedan atrapadas en el acero, afectando fuertemente la limpieza. Las diversas fuentes de reoxidacin en el distribuidor ya fueron estudiadas; sin embargo es posible en esta etapa tomar algunas acciones para favorecer la remocin de las inclusiones, las cuales tienen que ver con la profundidad y capacidad del distribuidor, control de los sistemas de proteccin de chorro, los cambios de colada ( secuencias) y cambios de boquillas, tipo de refractarios utilizados, polvos de colada, gas de agitacin y control del flujo de acero en el molde. 4.2.1- CONTROL DE LOS SISTEMAS DE PROTECCIN DE CHORRO. La reoxidacin por el oxgeno atmosfrico, como se indic en el punto 2.2.5, se puede determinar monitoreando el contenido de nitrgeno en el distribuidor; la diferencia entre el contenido de N de salida del horno cuchara y el anlisis de distribuidor (Pick Up), es un indicador de aire atrapado en el proceso de colada; el oxgeno reacciona con el Al, formando macroinclusiones de Almina o aluminatos. En la figura 35 se observa el efecto del Pick Up de N, sobre el contenido de oxgeno total en el distribuidor, al aumentar el Pick Up de N aumenta el OT. En la figura 36 se puede observar que un incremento en el Pick Up de N en el distribuidor, afecta directamente la calidad del producto. En funcin de lo anterior es de vital importancia, asegurar la debida proteccin del chorro de acero del cucharn al distribuidor y del distribuidor a los moldes. - Page 87 Colada continua de productos largos Figura 35 Influencia del Pick Up de N en el distribuidor sobre el oxgeno total en el acero (28) . Figura 36 influencia del Pick Up de N en el distribuidor sobre la calidad del el producto (28) . Page 88 Colada continua de productos largos 4.2.2- PROFUNDIDAD Y CAPACIDAD DEL DISTRIBUIDOR. Los distribuidores con buena profundidad y gran capacidad, incrementan el tiempo de residencia del acero lquido y de las inclusiones presentes, permitiendo mejorar su flotacin a la escoria. A ms altura del acero en el distribuidor se disminuye la formacin de vrtices y permite ms tiempo para los cambios de cuchara, reduciendo la posibilidad de pase de escoria a los moldes por bajo nivel de acero (30) .
En la figura 37 se observa el efecto de la profundidad del acero en el distribuidor sobre la cantidad de inclusiones. A medida que se incrementa la altura del acero en el distribuidor se reduce de manera significativa la presencia de inclusiones en el molde. Figura 37 Efecto de la profundidad del acero en el distribuidor sobre el nmero de inclusiones en el molde (30) . Page 89 Colada continua de productos largos En la figura 38, se observa que a medida que aumenta el tiempo de residencia del acero en el distribuidor, se favorece la flotacin de las macroinclusiones, lo cual mejora considerablemente la limpieza del acero. El tiempo de residencia est directamente relacionado con la altura del acero en el distribuidor ( figura 37). Figura 38 Efecto del tiempo de residencia del acero en el distribuidor sobre el tamao de las inclusiones (31) .
Page 90 Colada continua de productos largos 4.2.3- ARRANQUE DE MAQUINAS Y CAMBIOS DE COLADAS. Los inicios de secuencia, los cambios de colada y los cambios de boquillas en las mquinas de colada, son responsables de una gran cantidad de defectos en los semielaborados. En las coladas de inicio en las maquinas, hay atrape de oxgeno y escoria debido a la turbulencia que se produce, al primer contacto del chorro de acero con el refractario del distribuidor. En estos casos, el contenido de oxgeno total generalmente es 2 veces mayor que en las coladas secuenciales. En estas coladas, se recomienda alcanzar un 50% de la altura mxima de colada antes de abrir las lneas para evitar los vrtices y promover la flotacin de las inclusiones, para los cambios de colada subsiguientes se recomienda un nivel de acero ms alto en el distribuidor. En los cambios de colada, se produce la turbulencia propia del chorro de acero con la escoria del distribuidor, lo cual puede arrastrar inclusiones a los moldes afectando la calidad interna del semielaborado. Los cambios de boquillas que se realizan en el distribuidor, pueden generar atrape de polvo de colada en los moldes afectando tambin la limpieza del acero. 4.2.4- POLVOS DE COLADA Los polvos de colada utilizados en el proceso de colada continua cumplen diversas funciones, siendo las ms importantes las siguientes: - Evitar la reoxidacin del acero por atrape de oxgeno del aire atmosfrico. - Minimizar las prdidas de calor - Capacidad para absorber inclusiones Page 91 Colada continua de productos largos - Proveer la lubricacin necesaria entre las paredes del molde y el acero. Para cumplir con estas funciones el polvo debe tener las siguientes propiedades: Baja viscosidad, baja temperatura de lquidus (respecto al acero), la velocidad de fusin del polvo debe estar acorde con la velocidad de colada de la maquina. La calidad del polvo utilizado vara en funcin del grado de acero, por tanto el diseo del polvo es de vital importancia; por ejemplo para los aceros de bajo carbono calmados al aluminio, se requiere un polvo que pueda absorber las inclusiones de almina sin tener efectos adversos sobre la viscosidad. Una baja viscosidad del polvo aporta suficiente lubricacin a altas velocidades de colada. Los polvos de colada al fundirse, forman una escoria lquida que penetra el gap de aire lubricando las paredes del molde, pero cualquier evento en el proceso de colada ( fallas de oscilacin, cambios bruscos de velocidad, cambios de boquilla , etc) pueden originar el atrape de esta escoria en el acero, afectando severamente la calidad interna del semielaborado. El defecto escamas en el producto laminado en gran parte esta relacionado con este tipo de atrapes. 4.2.5- AGITACIN CON GAS INERTE EN EL DISTRIBUIDOR La inyeccin de un gas inerte por el fondo del distribuidor en las maquinas de colada continua, promueve la colisin y remocin de las inclusiones no metlicas, mejorando la limpieza del acero. El problema con esta tecnologa, es que cualquier burbuja de gas en su movimiento dentro del distribuidor, por efecto capilar puede arrastrar inclusiones hacia el molde, afectando la calidad interna del semielaborado. En el capitulo referente a los elementos de la maquina de colada, se ampliar la discusin sobre este tema. Page 92 Colada continua de productos largos 4.2.6- CONTROL DEL FLUJO DE ACERO EN EL DISTRIBUIDOR. El patrn de flujo en el distribuidor debe ser diseado para aumentar el tiempo de residencia del acero lquido, evitar cortocircuitos y promover la remocin de las inclusiones no metlicas. El flujo de acero en el distribuidor es controlado por la geometra, nivel y diseo de los dispositivos dispuestos para tal fin (Amortiguadores de impacto, represas, bafles y filtros); el efecto combinado de estos dispositivos son muy positivos para reducir las turbulencias y remover las inclusiones en el arranque de las maquinas y en los cambios de colada subsiguientes. 4.2.7- APERTURA NO ESPONTANEA DE LA BOQUILLA DEL CUCHARN En el proceso de colada continua, cuando no se tiene una apertura libre de la boquilla del cucharn, se tiene que utilizar oxgeno por lanzas para poder abrirlo, para lo cual es necesario quitar la proteccin con gas inerte (buza), producindose una fuerte reoxidacin por el oxgeno aadido para abrir el cucharn y por el contacto del chorro de acero con el oxgeno del aire, afectando la limpieza del acero. Adicionalmente cuando se hace esta operacin, el nivel de acero en el distribuidor empieza a bajar y s la apertura se tarda demasiado, puede pasar escoria a los moldes originando una rotura catastrfica en las lneas afectadas. En la figura 39 se muestra que en las coladas que no tienen apertura libre, el contenido de oxgeno total (OT), es 10 ppm ms alto comparado con las de apertura libre. Page 93 Colada continua de productos largos La apertura de la boquilla del cucharn utilizando lanzas de oxigeno, es una operacin de alto riesgo para la seguridad de los operarios, por lo que es de vital importancia, cumplir con las prcticas de adicin de arena refractaria en las boquillas de los cucharones y controlar los tiempos de tratamiento de las coladas en los procesos previos al vaciado. Figura 39 Contenidos de oxgeno total (OT) vs tipo de apertura del cucharn (30) .
Page 94 Colada continua de productos largos 5- DIAGRAMA HIERRO - CARBONO. El hierro es un elemento que posee las siguientes caractersticas: Numero Atmico = 26 Peso Atmico = 55,877 g/mol Densidad = 7,870 g/cm 3 a 20C. Punto de Fusin = 1536 +/- 2C ( se reporta hasta 1539C) Punto de Ebullicin = 2750C. El hierro tiene 3 formas alotrpicas: Hierro Alfa (Fe): Tiene estructura cbica centrada en el cuerpo, existe hasta los 910C, siendo ferromagntico hasta 768C, temperatura a la cual pierde su propiedades magnticas (ver figura 40 ) . El hiero alfa se denomina ferrita. Hierro Gamma (Fe): Tiene estructura cbica centrada en las caras, existe en el rango de temperaturas de 910 hasta 1400C ( ver figura 41). El hiero gamma se denomina austenita Hierro Delta (Fe): Tiene estructura cbica centrada en el cuerpo, existe por encima de los 1400C ( ver figura 40). El hierro delta se denomina ferrita delta (32) .
El carbono tiene las siguientes caractersticas: Nmero Atmico = 6 Peso Atmico = 12,01 g/mol
Page 95 Colada continua de productos largos Figura 40 Estructura cristalina cbica centrada en el cuerpo (ferrita , ferrita ) Figura 41 Estructura cristalina cbica centrada en las caras. ( austenita ) Page 96 Colada continua de productos largos Punto de Fusin = 3500C La densidad es variable de acuerdo a su estructura cristalina, s es hexagonal (grafito) es 2,25 g/cm 3 , s es cbico (diamante) es 3,51 g/cm 3 y s es amorfo 2,0 g/cm 3 . El carbono tiene 5 formas alotrpicas ( amorfo, grafito, diamante, fulerenos, nanotubos y carbinos), e incluso se ha determinado recientemente una nueva forma que es la nanoespuma. El grafito tiene exactamente los mismos tomos que el el diamante, pero por estar dispuestos en forma diferente, su textura, fuerza y color son diferentes. El amorfo no tiene estructura cristalina definida (holln), son pequeos cristales irregulares. Dentro de las variedades de carbono, est el coque metalrgico el cual es producto de la destilacin destructiva o pirolisis de carbones minerales como las hullas ( carbones bituminosos); para su fabricacin se utilizan diferentes carbones, se calientan entre 1000 a 1200C en ausencia de oxgeno. Cuando al hierro se le aade carbono, se producen las siguientes reacciones isotrmicas (32) :
A 1493C se produce la reaccin peritctica: L (0,50%C) + (0,10%C) = (0,16%C). A 1130C se produce la reaccin eutctica: L (4,3%C) = (2,0%C) + Fe 3 C ( 6,67%C). A 723 C se produce la reaccin eutectoide: (0,80%C) = (0,0025%C) + Fe 3 C (6,67%C) Page 97 Colada continua de productos largos Estas reacciones isotrmicas, producen un diagrama de equilibrio de fases expandido en la fase gamma (), que se conoce como el diagrama de equilibrio hierro- carbono (ver figura 42). Las aleaciones hierro carbono que se producen son de dos tipos. - Cuando estas contienen carbono libre en forma de grafito, se forma el diagrama estable hierro grafito. Este diagrama se presenta en la figura 42 en lneas discontinuas. - Cuando el carbono esta combinado bajo la forma de un compuesto intermetlico de carburo de hierro (Fe 3 C), denominado cementita, constituye el diagrama metaestable hierro Fe 3 C y se representa en la figura 42 en lneas continuas. Las relaciones entre los tamaos atmicos entre el hierro y el carbono es de 0,62, por tanto se forman soluciones slidas intersticiales que son las 3 fases polimrficas (alfa, gamma y delta). Las aleaciones que contienen hasta un mximo de 2,0% de carbono, se denominan aceros, los cuales se clasifican en aceros hipoeutectoides los que contienen hasta 0,80% de C, aceros hipereutectoides los que contienen entre 0,80 y 2,0%C y aceros eutectoides los que contienen exactamente 0,80% de carbono. Las aleaciones que contiene entre 2,0 y 6,67% de carbono se denominan fundiciones (31) .
En el diagrama de equilibrio ( ver figura 42) adems de las transformaciones polimrficas, estn indicadas una serie de temperaturas que son importantes en la solidificacin y tratamiento trmico posterior de los aceros. Su conocimiento permite una mejor comprensin de este sistema de equilibrio, estas se describen a continuacin (33) :
El punto A corresponde al punto de fusin del hierro puro 1536C. Page 98 Colada continua de productos largos El punto B representa el mximo porcentaje de carbono hasta el cual ocurre la reaccin peritctica (0,50 %) a una temperatura de 1493C. El punto C, es el punto invariante donde ocurre la reaccin eutctica (eutctico), con un contenido de carbono de 4,3% y a una temperatura de 1130C. Este eutctico se denomina Ledeburita y contiene 4,3% de C y 64,5% de Fe 3 C. El punto D, es el punto de fusin de la cementita pura, con un contenido de carbono de 6,67% a una temperatura de 1227C. El punto E indica la mxima solubilidad del carbono en el hierro gamma (2,0%) a una temperatura de 1130C. El punto F, indica el % mximo de carbono hasta el cual ocurre la reaccin eutctica, contiene 6,67% de C a 1130C. En las aleaciones de Fe - C con un % de C > 6,67, el carbono est en forma de grafito. El punto G, corresponde a la transformacin alotrpica del hierro puro a hierro puro durante el enfriamiento, a una temperatura de 912C. El punto H, indica la mxima solubilidad del carbono en el hierro delta (0,10%) a una temperatura de 1493C. El punto K, seala el fin de la reaccin eutectoide a una temperatura de 723C y 6,67% de carbono. El punto M, indica el % de carbono al que se inicia la transformacin magntica del hierro y ferrita (0,017%) a una temperatura de 768C. Page 99 Colada continua de productos largos El punto N, indica la transformacin alotrpica del hierro puro al hierro puro durante el enfriamiento a una temperatura de 1400C. El punto O, seala el % de carbono hasta el cual se presenta la transformacin magntica del hierro y la ferrita (0,50) a una temperatura de 768C. El punto P, corresponde a la mxima solubilidad del carbono en el hierro (0,025%) a una temperatura de 723C. El punto Q, seala la mxima solubilidad del carbono en el hierro a temperatura ambiente (0,008%). El punto S, es el punto invariante donde ocurre la reaccin eutectoide, con un contenido de 0,80 % de carbono y una temperatura de723C (eutectoide). En el diagrama estn indicadas tambin lneas criticas de temperaturas, que durante el enfriamiento o el calentamiento representan un evento en particular y estn designadas con la letra A (32) : A 0 ,
es la temperatura de transformacin magntica de la cementita, la cual sucede a 210C. A 1 , es la lnea de temperatura critica inferior del lado hipoeutectoide, es la mnima temperatura a la cual puede existir el hierro bajo condiciones de equilibrio. Del lado hipereutectoide se seala como A 1-3 y corresponde a 723C. A 2 , es la temperatura a la cual el hiero y la ferrita pierden su magnetismo y corresponde a 768C.
Page 100 Colada continua de productos largos A 3 : Es la lnea de transformacin reversible de la austenita () a ferrita (), que vara desde 910 hasta 723C dependiendo del contenido de carbono en el acero. Esta lnea indica durante el enfriamiento, el inicio de la descomposicin de la austenita y la precipitacin de la ferrita a partir de la austenita. Esta lnea expresa que al enfriar la austenita se ve enriquecida en carbono con el descenso de la temperatura.. A 4 : Es la lnea de transformacin reversible de la ferrita a austenita () la cual vara con el contenido de carbono, se inicia a 1400C. A cm : Es una lnea de solvus que determina el lmite de la mxima solubilidad de carbono en la austenita entre 723 y 1130C, como funcin de la temperatura; expresa que a temperaturas mayores a esta lnea, la austenita es una solucin slida insaturada y se le conoce como lnea de temperatura critica superior del lado hipereutectoide.
El hierro cuando se le aade carbono no solidifica a 1536C, lo hace en un amplio intervalo de temperaturas en funcin del contenido de carbono; este intervalo esta delimitado por una temperatura de lquidus y una de slidus. En el diagrama de equilibrio, la lnea de lquidus corresponde a la unin de los puntos ABCD y la lnea de slidus a los puntos AHJECF, para ambas lineas el punto comn es el eutctico (C), donde el hierro lquido pasa directamente a hierro slido, siendo este punto la mnima temperatura de fusin. La lnea de lquidus ABCD, es de particular importancia para el proceso de colada continua de los aceros. Page 101 Colada continua de productos largos Figura 42 Diagrama de equilibrio hierro carbono (34) .
Page 102 Colada continua de productos largos 5.1- REACCIN PERITECTICA De todas las reacciones isotrmicas que ocurren durante el enfriamiento del acero, la ms importante para el proceso de colada continua es la reaccin peritctica. La designacin peritctica, se aplica a los sistemas de aleaciones en los cuales una fase primaria reacciona con un lquido y forma una fase secundaria: + L = La fase secundaria crece alrededor (periferia) de la fase primaria, de aqu que tal fenmeno de cristalizacin sea llamado peritctico ( peri tectic). Como ya se describi en el diagrama de equilibrio Fe C, la reaccin peritctica ocurre entre concentraciones de 0,10 a 0,50% de carbono, con un punto de concentracin invariante de 0,16% C (peritctico). 5.1.1- MECANISMOS DE SOLIDIFICACIN PERITECTICA La solidificacin peritctica ocurre a travs de 2 mecanismos , La reaccin peritctica y la transformacin peritctica. La solidificacin se inicia con la reaccin peritctica, en la cual las fases , y L estn en contacto; la fase se forma a lo largo de la interfase /L y el soluto expulsado difunde a travs del lquido hacia la fase contribuyendo a la disolucin de esta; una vez que toda la interfase /L se cubre con la fase , la fase primaria y el lquido estn separadas por la fase , entonces el crecimiento de la fase continua por la transformacin peritctica (35) . En esta transformacin la fase crece expensas de la fase , como resultado de la difusin de soluto hacia la fase ( ver figura 43). Por otro lado, bajo ciertas condiciones de enfriamiento es posible que la fase crezca directamente del lquido. Page 103 Colada continua de productos largos A concentraciones por debajo del punto invariante, la temperatura peritctica Tp coincide con la temperatura de solidus de equilibrio Ts = 1493 C; mientras Tp no es muy afectada por la rata de enfriamiento, Ts puede variar sobre un rango amplio. La temperatura de slidus de no equilibrio Ts es una funcin de los efectos de la microsegregacin (36) .
Para determinar la influencia de los elementos microaleantes sobre la concentracin de carbono, se ha derivado un carbono equivalente para la reaccin peritctica Cp, el cual se estima con los coeficientes de aleacin: Cp = [%C] + 0,04[%Mn] + 0,1[%Ni] + 0,7[%N] 0,14[%Si] 0,04[%Cr] 0,1[%Mo] 0,24[%Ti] El factor clave para evaluar las reacciones peritcticas es la fraccin de ferrita primaria durante la solidificacin, un potencial de ferrita FP puede ser definido por la siguiente reaccin: FP = 2,5 ( 0,5 - [%Cp]). (53) La susceptibilidad al agrietamiento de los aceros peritcticos, est relacionada con el comportamiento mecnico de la capa de acero que solidifica. La resistencia a la tensin y la elongacin durante la solidificacin, dependen de la fraccin de slido y de la proporcin de cada fase. El potencial de ferrita y su efecto sobre el agrietamiento de los semielaborados, se estudiar con ms detalle el capitulo sobre fragilidad de los aceros. En relacin al peritctico ( 0,16% de carbono); los aceros con contenidos entre 0,10 y 0,16% de carbono son llaman hipoperitcticos y los que tienen entre 0,16 y 0,50% de C se denominan hiperperitcticos; Manfred Wolf sostiene que esto es un error y que lo correcto es; hipoperitctico a los que tienen %C < 0,10 y hiperperitctico a los que tienen % C> 0,50% (36) .
Page 104 Colada continua de productos largos En relacin a lo afirmado por Wolf se ha discutido bastante, en nuestra experiencia los aceros hipoperitcticos los consideramos entre 0,075 y 0,16% de carbono y tanto en la acera de Planchones como en la acera de Palanquillas son ms sensibles al agrietamiento que los hiperperitcticos (> 0,16% C). Figura 43 Representacin esquemtica de la reaccin peritctica (37) .
Page 105 Colada continua de productos largos En la figura 44 se muestra un corte del diagrama hierro carbono donde ocurre la reaccin peritctica. En los aceros entre 0,10 y 0,16 % de carbono es que se da la transformacin peritctica propiamente dicha. Los aceros entre 0,075 y 0,12% de carbono, son muy sensibles al agrietamiento dada la fuerte contraccin y la diferencia de propiedades mecnicas entre las fases que solidifican ( ferrita y austenita). Figura 44 rea del diagrama Fe C donde ocurre la reaccin peritctica. Page 106 Colada continua de productos largos 6- INFLUENCIA DE LOS ELEMENTOS DE ALEACIN Los aceros adems del hierro y el carbono contienen otros elementos, como Manganeso (Mn), Silicio (Si), Cromo (Cr), Niquel (Ni), Molibdeno (Mo), Estao (Sn), Aluminio (Al), Boro (B), Titanio (Ti), Vanadio (V), Niobio (Nb), Cobre (Cu), Zirconio (Zr), Calcio (Ca), Plomo (Pb), Nitrgeno (N), Wolfranio (W), Cobalto Co), Antimonio (Sb), Arsenico (As), Fosforo ( P), Azufre (S), Selenio (Se), Hidrgeno (H) y Oxgeno (O). Cada uno de ellos puede tener influencias positivas negativas sobre las propiedades mecnicas de los aceros, lo cual se detalla a continuacin (33) .
Carbono: Es un elemento cuya presencia es imperativa en todos los aceros. Es el elemento endurecedor principal; es decir con cada incremento del contenido de carbono aumenta la dureza, la resistencia de los aceros y la maquinabilidad; pero este incremento afecta la ductilidad y soldabilidad. Manganeso: Este elemento contribuye significativamente a la dureza y resistencia del acero de la misma manera que el carbono, pero con menos intensidad, de hecho tal incremento depende del contenido de carbono en el acero ( ver figura 45).El Mn esta presente en todos los aceros comerciales y ensancha la regin , por lo que los aceros que contienen ms de 12% de Mn son austeniticos. Este elemento adems incrementa la resistencia a la traccin, el lmite elstico, la resistencia a la fatiga y a la fluencia lenta, la forjabilidad, la resistencia al desgaste, la resistencia al revenido, la fragilidad del revenido, la tendencia al embastecimiento de grano, la formacin de carburos y la dilatacin trmica; pero tiene efectos negativos porque disminuye la maquinabilidad, la embutibilidad, las conductividades trmicas y elctricas y la sensibilidad a la fractura frgil.
Page 107 Colada continua de productos largos La figura 45, muestra la influencia de diferentes elementos aleantes en el acero (Si, Mo, Mn, Ni y Cr) sobre la dureza. A medida que aumenta el contenido de cada uno de estos elementos en el acero, aumenta su dureza.
Figura 45 Influencia de los elementos aleantes sobre la dureza en los aceros (38) .
Page 108 Colada continua de productos largos El Mn: es un enrgico desoxidante como ya se discuti en los captulos anteriores, tiene menor tendencia a segregarse que el carbono y su accin sobre el azufre para formar MnS, minimiza el contenido de FeS en el acero, que es el causante de la fragilidad en caliente (hot- shortness). Silicio: Este elemento est presente en todos los aceros comerciales; estrecha la regin , se disuelve hasta en un 2% en la austenita pura y hasta 18,5% en la ferrita; su solubilidad aumenta con el contenido de carbono. El Si incrementa la resistencia a la traccin, el lmite elstico, la dureza, la resistencia al desgaste, la resistencia a la corrosin y a la oxidacin en caliente ( formacin de cascarilla); pero por otro lado disminuye la resiliencia, la maquinabilidad, la forjabildad, la soldabilidad, las conductividades trmica y elctrica y la sensibilidad al sobrecalentamiento. El Si es un enrgico desoxidante; siendo esta una de las principales razones de su utilizacin en los procesos de fabricacin de aceros. Cromo: Es uno de los aleantes principales en los aceros, tiene solubilidad ilimitada en la ferrita, es un potente estabilizador de carburos y estrecha la regin (ver figura 46). El Cr incrementa la resistencia a la traccin, el lmite elstico, la resistencia mecnica en caliente, la dureza, la templabilidad, la resistencia a la desgaste, la tenacidad, la resistencia al calor, la resistencia a la corrosin y a la oxidacin, el magnetismo remanente y las fuerzas coercitivas; en cambio disminuye la resiliencia, la embutibilidad, la soldabilidad por presin y las conductividades trmica y elctrica. Este elemento forma los carburos ms estables, proporcionado a los aceros de elevado contenido de Cr y C una excepcional resistencia a la abrasin.
Page 109 Colada continua de productos largos
Figura 46 Diagrama de equilibrio hierro - cromo (39) .
Figura 47 Diagrama de equilibrio hierro niquel (39) . Page 110 Colada continua de productos largos Nquel: Es uno de los elementos aleantes fundamentales en los aceros, su solubilidad en la austenita es ilimitada y en la ferrita es de un 25% independientemente del contenido de carbono. Ensancha la regin , por lo que los aceros con 1,5% de carbono y ms de 15 % de nquel, son completamente austeniticos; adems el Ni desplaza el punto eutectoide a temperaturas ms bajas y a menores contenidos de carbono (ver figura 47). El nquel no forma compuestos en el acero, excepto el NiSi en condiciones excepcionales por tanto permanece en solucin slida en la ferrita, fortalecindola y endurecindola. Cuando el el acero no est tratado trmicamente, el Ni aumenta la resistencia y el lmite elstico; en los aceros que s los son, incrementa la resistencia y la tenacidad. En combinacin con el cromo, el Ni hace que los aceros de media aleacin tengan mayor elasticidad, templabilidad, resistencia a la fatiga, resistencia a la corrosin y resistencia al impacto que los aceros al carbono normales. Molibdeno: Este es un aleante en los aceros que forma solucin slida con la ferrita, su solubilidad es de hasta 32% estrechando la regin , por tanto los aceros con ms de 5% de Mo y bajo carbono son ferrticos, adems es un potente formador de carburos. El Mo aumenta la resistencia a la traccin, la resistencia mecnica en caliente, la resistencia a la fatiga, el lmite elstico, la dureza, la resiliencia, la templabilidad (ms que todos los aleantes excepto el Mn), la resistencia al desgaste, la tenacidad, la resistencia al calor y al revenido, el magnetismo remanente, la fuerza coercitiva y la fragilidad en caliente. Es un aleante muy noble y sus efectos negativos son que disminuye la fragilidad de revenido y la soldabilidad. En los aceros inoxidables el Mo aumenta la pasividad y la resistencia qumica frente a los cidos reductores y cloruros, aumentando tambin sus propiedades mecnicas (40) .
Page 111 Colada continua de productos largos Vanadio: Este elemento estrecha la regin , se disuelve de manera ilimitada en la ferrita y en la austenita se disuelve segn el contenido de carbono; es un potente formador de carburos. Es un gran afinador de grano y su efecto principal en los aceros es que ayuda a controlar el crecimiento de grano durante el tratamiento trmico, permitiendo as mas endurecimiento y el uso de mayores temperaturas de normalizado. El V aumenta la resistencia a la traccin, el lmite elstico, la resiliencia, la resistencia al desgaste, las resistencia al calor y la corrosin, el magnetismo remanente y la fuerza coercitiva por otro lado disminuye la embutibilidad, la maquinabilidad, la sensibilidad al envejecimiento, las conductividades trmicas y elctricas y tiene tendencia a la segregacin (40) .
Wolfranio o tungsteno: Este aleante estrecha la regin , estabiliza la ferrita ms fuertemente que el Cr, con slo 6% de W ya no es posible obtener austenita a ninguna temperatura; es un potente formador de carburos como el W 2 C y el WC, los cuales tiene puntos de fusin extremadamente elevados y son muy duros. El W aumenta la resistencia a la traccin, el lmite elstico, la dureza, la templabilidad, la resistencia al desgaste, la duracin de los filos de corte, la resistencia a la fatiga, la fluencia lenta, el magnetismo remanente y la fuerza coercitiva; sin embargo disminuye el alargamiento, la forjabilidad, la maquinabilidad, la resiliencia, la embutibilidad y la sensibilidad al sobrecalentamiento. El wolfranio aumenta moderadamente la templabilidad, pero en unin con pequeas cantidades de cromo su incremento es considerable.
Page 112 Colada continua de productos largos Aluminio: Este elemento estrecha la regin , se disuelve hasta un 30% en la ferrita y en la austenita hasta 1,1% segn el contenido de carbono; los aceros con ms de 1% de Al son ferrticos. El aluminio se utiliza principalmente como desoxidante y afinador de grano en los aceros; sin embargo puede incrementar la resistencia mecnica en caliente, la resistencia a la corrosin y a la oxidacin; por otro lado reduce el alargamiento, la resistencia al desgaste y a la fatiga, la templabilidad, la maquinabilidad y las conductividades trmica y elctrica. El aluminio en el rango de 0,03 a 0,07%, origina una fuerte cada de la ductilidad en caliente, particularmente por debajo de los 900C; esto se debe a la precipitacin preferencial del AlN en los bordes de grano de la austenita, lo cual refina el tamao de grano austenitico y retarda la recristalizacin de la austenita. Un contenido de N > 100 ppm y alto Al (> 0,05%) reduce notablemente la ductilidad en caliente. Boro: Su principal uso en los aceros es incrementar la templabilidad sin afectar la ductilidad. La gran importancia del boro es que en pequeas cantidades tiene el mismo efecto sobre la templabilidad que otros elementos que son ms caros y se tienen que aadir en ms alta cantidad, por ejemplo una adicin de 30 ppm de B en aceros SAE reemplaza aproximadamente a 1,0% de Ni, 0,5% C, 0,20%Mn, 0,12%V, 0,30% Mo 0,4%Cr, obviamente aadindose por separado. El boro al igual que el Nb puede afectar la ductilidad en caliente de los aceros. Niobio: Es un gran refinador de grano y produce un fuerte endurecimiento de los productos laminados, debido a la precipitacin de carburos, nitruros carbonitruros duros y estables [NbC(N)]. El Nb precipita como NbC 6 N 25 en aceros con alto nitrgeno como NbC 75 en aceros de
bajo N, la velocidad de precipitacin es controlada por la difusin del Nb en la austenita.
Page 113 Colada continua de productos largos El Niobio al igual que el aluminio origina una fuerte cada de la ductilidad en caliente, siendo su efecto ms severo a temperaturas entre 800 y 900C. El Nb cuando se adiciona conjuntamente con el vanadio en los aceros, aumenta la resistencia a la fluencia en un grado mayor al efecto que pueda tener su adicin por separado (Ver figura 48). Titanio: De todos los elementos formadores de nitruros, es el nico que favorece a la ductilidad en caliente. El titanio elimina los efectos nocivos del aluminio, porque minimiza la formacin de AlN, debido a que hay una combinacin preferencial de este con el nitrgeno (TiN) y se forma un precipitado basto menos daino. Los precipitados de TiN se distribuyen a traves de la matriz y durante el proceso de laminacin impiden el crecimiento anormal de los granos de austenita. En los aceros con Ti es particularmente importante el contenido de Nb, dado que estos carburos tienen la misma formula qumica y pueden disolverse mutuamente formando un solo carburo (Ti - Nb)C. Contenidos de Ti entre 0,01 y 0,05% pueden incrementar el esfuerzo de fluencia de los aceros, debido al endurecimiento por precipitacin de Ti(C,N); sin embargo altos niveles de Ti (>0,025%) afectan la tenacidad como se muestra en la figura 49 y afectan tambin a la soldabilidad. Cobre: Este elemento se aade en el acero, principalmente para mejorar su resistencia a la corrosin. En las cantidades usuales (0,20 a 0,60%), no afecta significativamente las propiedades mecnicas aunque la templabilidad aumenta. Por otro lado el Cu se oxida en la superficie de los semielaborados durante el calentamiento y la laminacin; tal oxido se forma en los limites de granos y causa fragilidad en caliente. Page 114 Colada continua de productos largos Figura 48 Influencia del Vanadio (V) y el Niobio (Nb) sobre la resistencia de fluencia en los aceros (41) .
Figura 49 Influencia del Titanio (Ti) sobre la energa de impacto (Tenacidad) en los aceros (42) .
Page 115 Colada continua de productos largos Estao: En los aceros no se aade Sn, su presencia se debe al uso de chatarra contaminada y queda como residual. El estao fragiliza los aceros y origina superficies defectuosas en las operaciones de conformado en caliente; en proporciones entre 0,40 y 0,50% reduce la tenacidad y la ductilidad. En combinacin con el cobre produce la fragilidad del acero en caliente. El efecto del Cu y el Sn sobre la aparicin de grietas en los productos laminados, se estudiara en detalle en el capitulo Fragilidad de Aceros. Plomo: No se utiliza como elemento aleante, puede quedar como residual en los aceros debido a carga de chatarra con elementos de plomo. En general no afecta las propiedades mecnicas de los aceros, pero con contenidos de 0,15 a 0,35% mejora la maquinabilidad. Los elementos no metlicos que se encuentran el el acero como P, S, Se, As, N, H y O, por lo general empeoran las propiedades de los aceros y se les considera impurezas, excepto en los aceros resulfurados y refosforados como ya se discutio antes. De los gases solo el Nitrgeno puede tener un efecto positivo sobre las propiedades mecnicas en ciertos grados de aceros microaleados. En resumen se clasifica la influencia de los elementos aleantes de la siguiente manera: Elementos formadores de carburos: Cr, W, Ti, Nb, V, Mo y Mn. Elementos grafitizantes: Si, Co, Al y Ni. Elementos estabilizadores de la austenita: C, Mn, Co, Ni y Cu. Elementos estabilizadores de la ferrita: Cr, W, Mo, Al, V y Si. Elementos formadores de nitruros: Ti y Al. Page 116 Colada continua de productos largos 7- TEMPERATURA DE LIQUIDUS. El hierro cuando se le aade carbono y otros elementos aleantes para obtener lo que denominamos aceros y fundiciones ya no solidifica a 1536 +/- 2C, lo hace en un amplio intervalo de temperaturas en funcin del contenido de carbono; este intervalo esta delimitado por una temperatura de lquidus y una de slidus. En el diagrama de equilibro Fe C ( figura 42), la lnea de lquidus corresponde a la unin de los puntos ABCD y la lnea de slidus a los puntos AHJECF, para ambas lneas el punto comn es el eutctico (C), donde el hierro lquido pasa directamente a hierro slido, siendo este punto la mnima temperatura de fusin. La lnea de lquidus ABCD, establece la temperatura a la cual el acero comienza a solidificar y depende principalmente del contenido de carbono y en menor grado de los elementos aleantes en el acero. Para el proceso de colada continua esta temperatura es muy importante, ya que para que el acero liquido pueda ser vaciado en los moldes, tiene que tener una temperatura mayor a la de lquidus. Todos los elementos presentes en el acero, reducen la temperatura de lquidus en mayor o menor proporcin dependiendo de su concentracin, en funcin de lo cual se han determinado experimentalmente y luego industrialmente, formulas matemticas para su calculo. A continuacin algunas de las formulas normalmente utilizadas: Tliq = 1538 - (81%C + AE) . Donde Ae es el aporte de los elementos alaeantes. Tliq = 1538 - (81.%C + 5.%Mn + 15.%Si + 35.%P + 40.%S + 3.%Al + 2.%V + 2.%Cr + 3.%Mo + 10.%Sn + 3,5.%Ni + 8.%Nb + 15.%Ti + 2,5.%Cu) Esta formula es la que utilizamos en nuestras aceras. Tambin se tiene otra formula que es normalmente utilizada en las aceras de productos largos con vaciado a chorro abierto: Page 117 Colada continua de productos largos Tliq = 1536 - (90%C + AE) . Donde AE es el aporte de los elementos aleantes. Tliq = 1536 - (90.%C + 1,7.%Mn + 6,2.%Si + 28.%P + 40.%S + 1,5.%Cr + 4.%Ni + 5.%Cu) Como informacin general tambin se tiene la siguiente formula utilizada por la empresa Danieli. Tliq = 1536,6 - (Z.%C) - (%Ei x W) Donde Z= Factor multiplicador para el carbono, %Ei = Contenido de los elementos de aleacin, W = Factor multiplicador para los elementos de aleacin. El factor Z vara segn el rango de carbono establecido en la siguiente tabla (43) . C% Z E W 0.06-0.10 89 Si 8 0.11 -0.50 88 Mn 5 0.51-0.60 86 P 30 0.61-0.70 84 S 25 0.71-0.80 83 Cr 1.5 0.81-0.90 82 Ni 4 Cu 5 Mo 2 V 2 Al 5.1 Page 118 Colada continua de productos largos Entonces utilizando la tabla anterior para %C entre 0,06 y 0.10, se tiene que : Tliq = 1536,6 - (89.%C) - (%Ei x W) Tliq = 1536,6 - (89.%C) - (8.%Si + 5.%Mn + 30.%P + 25.%S + 1,5.%Cr + 4.%Ni + 5.%Cu + 2.%Mo + 2.%V + 5,1%Al). La temperatura de lquidus corresponde con el inicio de la solidificacin de los aceros, pero para el vaciado en los moldes de las maquinas de colada continua, es necesario un sobrecalentamiento (T), el cual est generalmente en un rango de 15 a 35C por encima del valor obtenido para la temperatura de lquidus con las formulas anteriores. El sobrecalentamiento ( T) es un aspecto determinante para el vaciado del acero, pero s este es muy alto (> 60C) favorece el crecimiento de la zona columnar durante la solidificacin y se reduce la zona central de granos equiaxiales, lo cual favorece la formacin de grietas internas, aumenta la severidad de la segregacin central, la porosidad central y la formacin de xidos (ver figura 50); por otro lado un alto T favorece la fluidez y mejora por lo tanto el flujo del acero en el molde. En funcin de lo anterior para elegir un T adecuado, se tiene que establecer una relacin de compromiso entre la fluidez del acero y la calidad interna de los semielaborados,. En general el T debe ser lo ms bajo posible sin que afecte la colabilidad del acero. Page 119 Colada continua de productos largos La figura 50 muestra como se reduce el tamao de la zona equiaxial con el incremento del sobrecalentamiento (T). Analisis realizado a palanquillas de 250 x 300 mm para un acero con %C> 0,45, sin agitacin electromagntica. Figura 50 Efecto del sobrecalentamiento T sobre la formacin de la zona equiaxial sin agitacin electromagnetica (44) .
Page 120 Colada continua de productos largos 8- DESGASIFICACIN AL VACO DE LOS ACEROS. Los gases presentes en el acero, oxgeno, hidrgeno y nitrgeno (O, H, N) en general afectan sus propiedades mecnicas, excepto el N para algunas aplicaciones especiales (aceros microaleados) en consecuencia es necesario reducir su presencia al mnimo posible, para lograr este objetivo se utiliza la tecnologa de desgasificado al vaco. El desgasificado al vaco de los aceros, comenz a realizarse en Alemania Occidental a mediados de 1951, e inicialmente su objetivo era eliminar el hidrgeno en los aceros para grandes piezas de forja, dado el efecto de este gas sobre la prdida de tenacidad y la rotura catastrfica de las piezas; pero con el tiempo se observ que favoreca tambin a la eliminacin de inclusiones y la descarburacin, obtenindose aceros de muy bajo contenido de carbono (< 0,03%) y de excelente calidad interna (11) .
Los mtodos de desgasificacin al vaci, utilizan la reaccin de desoxidacin del carbono disuelto en el acero lquido: [C] + [O] = {CO} En el tratamiento al vaco del acero lquido, disminuye la presin parcial del monxido de carbono (CO), lo cual modifica el equilibrio de la reaccin de oxidacin del carbono (ver figura 51). Las burbujas de monxido de carbono que se forman en el acero lquido flotan hacia arriba y luego son removidas por el sistema de vaco. Adems de esta desoxidacin, el tratamiento al vaci favorece la remocin del hidrgeno disuelto en el acero como ya se coment. El H difunde dentro de las burbujas de CO y luego es removido por el efecto de las bombas de vaco. El movimiento del acero lquido originado por las burbujas de CO resulta en Page 121 Colada continua de productos largos una refinacin del acero, dado que las inclusiones no metlicas se aglomeran, flotan hacia arriba y son absorbidas por la escoria. Las burbujas de CO tambin favorecen el proceso de flotacin y remocin de inclusiones de nitruros y el nitrgeno gaseoso. Figura 51 Curvas de equilibrio para la relacin carbono - oxgeno en funcin de la presin de trabajo (11) .
Page 122 Colada continua de productos largos 8.1- VENTAJAS DEL DESGASIFICADO AL VACO DE LOS ACEROS Las principales ventajas el proceso de desgasificacin al vaci son las siguientes (11) :
Reduccin del contenido de hidrgeno de 50 al 70% (< 2,0 ppm). Reduccin del contenido de oxgeno mayor al 40% en los aceros calmados. Reduccin del contenido de nitrgeno de 25 al 30%, dependiendo de la presin de trabajo. Se minimiza el tamao y la cantidad de las inclusiones no metlicas. La reduccin en la cantidad puede variar entre 20 al 70%. Durante el desgasificado no se forman inclusiones slidas de MnO, SiO 2 y Al 2 O 3 . Se obtiene un rendimiento de las ferroaleaciones mayor al 95%, debido al bajo contenido de oxgeno, obtenindose una alta precisin en las especificaciones deseadas para cada elemento. Al reducirse el tamao y cantidad de las inclusiones no metlicas, se mejora la tenacidad, ductilidad y resistencia a la fatiga de los aceros. Se reduce la segregacin en los lingotes, tanto negativa (A) como positiva (V). Disminucin de la susceptibilidad de los aceros martensticos a quebraduras, producto de los cambios bruscos de temperatura. Eliminacin parcial por evaporizacin de elementos tales como As, Sb, Sn, Cu y Pb, algunos de estos an en muy pequeas concentraciones, tienen un efecto fuertemente nocivo sobre las propiedades mecnicas de los aceros. Page 123 Colada continua de productos largos Motivado a la agitacin del acero durante el desgasificado, se reduce el contenido de azufre y se obtiene una excelente homogeneizacin qumica y trmica de las coladas. 8.2- METODOS MAS IMPORTANTES DE DESGASIFICADO AL VACI. Desgasificacin esttica en cuchara (Vacuum Degassing, VD) Es el sistema ms sencillo y el primero que se empez a utilizar. La cuchara con acero lquido se introduce en una cmara al vaco (~ 30 torr), durante el tratamiento se le suministra argn por tapones porosos. La cmara o tanque posee en la tapa, una tolva con cierre al vaco para la adicin de ferroaleaciones y fundentes formadores de escoria. La reaccin [C] + [O] = {CO} origina la agitacin del acero, la cual se intensifica con la inyeccin de argn, esta ebullicin puede elevar el nivel de acero entre 30 y 40 cm, por tanto las cuchara utilizadas deben tener un borde libre mayor a 80 cm, para evitar el derrame de acero y escoria ( ver figura 52) Beneficios del VD - Remocin de Hidrgeno. - Eliminacin de oxgeno. - Promueve a una profunda desulfuracin. - Ligera decarburizacin. - Adicin precisa de ferroaleaciones ( homogeneizacin qumica ) - Remocin de inclusiones no metlicas. Page 124 Colada continua de productos largos En la figura 52 se muestra un dibujo de un VD. Estos equipos tiene un bajo costo de instalacin, pero durante el tratamiento se pierde una cantidad significante de temperatura y se tiene un fuerte desgaste del revestimiento refractario. Figura 52 Dibujo esquemtico de una unidad esttica de desgasificado al vaco VD (45) .
Page 125 Colada continua de productos largos Desgasificacin con descarburizacin (Vacuum Oxigen Decarburization, VOD) Este mtodo fue desarrollado por Edelstahlwerk Witten en colaboracin con la empresa Republic Steel; es igual al V.D, slo que la cmara de vaco ( tanque) es equipada con una lanza vertical refrigerada con agua, para el insuflado de oxgeno en la superficie del acero lquido (ver figura 53). Se utiliza ampliamente en la fabricacin de aceros inoxidables; el oxgeno es consumido principalmente por la reaccin [C] + [O] = {CO} en lugar de la oxidacin del cromo, que es el principal componente de estos aceros, esto permite descarburar el acero con la menor prdida de cromo. Las reacciones de oxidacin tienen el efecto de calentar el acero, por tanto se puede alcanzar la temperatura requerida para el envo a las maquinas de colada, sin utilizar fuentes de energa adicionales. Despus de la descarburizacin se pueden aadir desoxidantes para remover el exceso de oxgeno s es necesario, luego se aade una escoria desulfurante en la superficie del acero lquido; la agitacin del metal y la escoria causada por la inyeccin de argn origina una profunda desulfuracin del acero. Los beneficios de este mtodo son similares al VD, pero adems permite una buena descarburacin del acero y un control eficiente de la temperatura, requisitos para la fabricacin de aceros inoxidables y de ultra bajo carbono. La cuchara al igual que el V.D necesitan un borde libre mayor a 80 cm para evitar los derrames y es alto tambin el consumo de refractarios (11) .
Page 126 Colada continua de productos largos La instalacin del VOD es de relativamente bajo costo. En la fabricacin de aceros inoxidables aunque la oxidacin del cromo es mnima, se puede recuperar en ms de un 98%, utilizando una escoria reductora. Existe otra tipo de desgasificador denominado VAD (Vacuum Arc degassing), el cual es una combinacin de un L.F con un VD y permite calentar el acero durante el vaco; pero su instalacin es de alto costo y su mantenimiento muy complejo. Figura 53 Dibujo esquemtico de un desgasificador VOD (45) .
Page 127 Colada continua de productos largos Desgasificacin por elevacin y recirculacin (Ruhrstahl AG Heraus, RH). Es uno de los procesos ms utilizados, fue desarrollado por la acera Ruhrstahl AG conjuntamente con la empresa fabricante de equipos de vaco Heraus. El desgasificado por recirculacin, utiliza una cmara de vaco que tiene 2 tubos de aspiracin (snorkels) que se sumergen a la vez en el acero, uno de los tubos es equipado con tuberas para inyectar argn a travs del revestimiento refractario. El metal lquido llena la cmara de los tubos a un nivel determinado por la presin atmosfrica (4,2 pies/1,3m), luego las burbujas de argn inyectado en uno de los tubos flotan hacia arriba y por efecto del vaci se produce un movimiento ascendente del acero por este tubo, que luego desciende por el otro tubo, generando la recirculacin del acero (ver figura 54). Esta recirculacin puede alcanzar velocidades de 150 a 200t/min, lo cual promueve la descarburacin, la desoxidacin y la remocin de hidrgeno, nitrgeno y azufre. Las cmaras de vaco estn equipadas con tolvas para la adicin de ferroaleaciones y fundentes formadores de escoria. Este mtodo no necesita un borde libre tan alto, pero la prdida de temperatura puede ser importante. Es un proceso muy rpido y la ausencia de gas inyectado por el fondo de la cuchara, permite alcanzar presiones de tratamiento mucho ms bajas que en los desgasificadores de tanque (VD/VOD), lo que favorece la desgasificacin. Los beneficios superan a los desgasificadores de tanque por su mayor productividad, pero su instalacin es costosa y el consumo de refractarios es bastante elevado (11) .
Page 128 Colada continua de productos largos En la figura 54 se observa la recirculacin del acero, en un desgasificador RH., la cual puede ser regulada actuando sobre la potencia de las bombas de vaco. snorkels Figura 54 Dibujo esquemtico de un desgasificador RH (45) .
Page 129 Colada continua de productos largos Desgasificacin por recirculacin con lanza de oxgeno en el tope (RH - OB). Este mtodo es similar al RH, pero a la cmara de vaco se le coloca en la parte superior, una lanza vertical refrigerada con agua, para la inyeccin de oxgeno en la superficie del acero, lo cual permite una rpida y efectiva descarburizacin. Adems las reacciones de oxidacin, permiten alcanzar las temperaturas solicitadas sin necesidad de otra fuente de energa. Se utiliza en la fabricacin de aceros inoxidables y aceros intersticiales de muy bajo carbono (20ppm), ver figura 55. Figura 55 Dibujo esquemtico de un desgasificador RH OB (45) . snorkels Page 130 Colada continua de productos largos 9- DESCARBURACIN POR OXGENO Y ARGN ( AOD). El proceso AOD fue desarrollado en los laboratorios metalrgicos de la Union Carbide Corporation USA ( luego Praxair 1992), en conjunto con la acera de Joslyn Stainless Steel de Fort Wayne, Indiana USA en 1953. Este mtodo utiliza un convertidor especial con inyeccin simultanea de oxgeno y argn por el fondo ( tambin puede ser lateral) y en muchos casos el oxgeno es insuflado por una lanza en la parte superior. El insuflado de esta mezcla de gases, permite la descarburacin de aceros con alto contenido de cromo, hasta niveles muy bajos de carbono ( 0,01%), con muy pequeas prdidas de cromo y manteniendo el acero lquido a temperaturas por encima de 1600C. La descarburacin es controlada por la relacin de oxigeno/argn insuflada y la agitacin producida favorece la remocin de hidrgeno y la desulfuracin ( ver figuras 56 y 57). En los procesos al vaco, se disminuye la presin parcial del CO, bajando la presin total del sistema, en el AOD se consigue igualmente bajar la presin del CO, pero a base de dilucin con argn u otros gases. Este proceso permite trabajar con aceros de contenido de carbono ms alto, que en los procesos al vaco y la adicin de ferrocromo de alto carbono que es mucho ms barato que el FeCr de bajo carbono. Despus de alcanzar el nivel de carbono y temperatura deseados, se procede a reducir la escoria para la recuperacin del cromo, lo cual se logra utilizando aleaciones a base de silicio o aluminio; esta reduccin es acompaada con adicin de cal y espato fluor para mantener la escoria lquida. El 75% de la produccin mundial de aceros inoxidables se fabrican por este mtodo. Page 131 Colada continua de productos largos En la figura 56 se muestra un dibujo esquemtico de un convertidor AOD, en este caso la inyeccin de los gases es lateral, pero puede ser por el fondo y en gran parte la inyeccin de oxgeno es por una lanza colocada en la parte superior. Figura 56 Dibujo esquemtico de un desgasificador AOD (11) . Figura 57 Sangrado en un desgasificador AOD Page 132 Colada continua de productos largos 10- REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS. 1- C. Goulart y M. Campello. Lingotamento continuo de placas. Associacao Brasileira de Metalurgia e materiais (A.B.M), Sao Paulo, Brasil, 2002. Pags 2,3,4,5 y 6. 2- J. Madas. Avances Tecnolgicos en la Industria Siderrgica. Asociacin latinoamericana del acero (ALACERO).Santiago de Chile, Chile, 2012. Pag 18. 3- G. HOHENBICHER, f. Mazzolani, B. Linzer and A. Jungbauer. Arvedi ESP Technology and Plant Design. Siemens Vai and Arvedi. Millenium Steel 2010. Pag 87. 4- B. G. Thomas. Continuous Casting, the Enciclopedia of Materials: Sciencie and Technology. University of Illinois at Urbana Champain. Usa, 2001. Pag 4. 5- E. T. Turkdogan. Fundamentals of Steelmaking. The Institute of Materials. London, Uk, 1996, Pags 54, 154, 193, 194, 195, 196, 197 y 198. 6- Metallurgical Fundaments. Donawitz Plant of Voest Alpine Ag. Anexo 2, pag 5F. 7- Laboratory Bending Tests. Mannesmann, Germany, 1983. 8- C. Bodsworth and H. B. Bell. Physical Chemistry of Iron and Steel Manufacture. 2 nd
edition, Longman. London, 1972. Pg 187. 9- A. Rabasedas, C. Magro y A. Da Silva. Escoria de cuchara la base para un acero limpio. Seminario 88 ILAFA IAS. Argentina, 1988. Pags 1 y 5. 10- J. Maita. Fabricacin de acero con bajo contenido de azufre (< 0,008%).XXII Simposio de Planta de SIDOR. Puerto Ordaz, Venezuela, 1995. Pags 2, 3 y 4. Page 133 Colada continua de productos largos 11- J. L. Enriquez y E. Tremps. Metalrgia Secundaria. Monografa sobre tecnologa del acero parte II. Madrid, Espaa, 2007. Pags 37, 38, 39, 49 y 50. 12- S. Basu. Studies on Dephosphorization During Steelmaking. Doctoral Thesis. Royall Institute of Technology. Stockholm, Sweden, 2007. Pags 9 y 10. 13- http.//www.keymetals.com/page.aspx?ID=checkarticle&site=kts&nm=204.Nitrogen in steels. Part one. 14- R. J. Fruehan and S. Misra. Hidrogen and Nitrogen Control in Ladle and Casting Operations. Carnegie Melon University. Pittsburgh, USA, 2005. Pags 10,14 y 21. 15- A. Barnoush. Hydrogen Embrittlement. 2001. Pag 23. 16- J. Maita. Clogging en Buza de Cuchara Durante el Vaciado de Aceros al Carbono para Barras en Acera de Largos. USB/SIDOR. Puerto Ordaz, Venezuela, 2002 Pag 34. 17- A. W. Cramb, ed.The Making Shaping and Treating of Steel, 11 th Edition, Casting Volume, the AISE Steel Foundation, 2003. Capitulo 16, pag 8. 18- R. J. Frehan, ed. The Making Shaping and Treating of Steel, 11 th EDITION, Steelmaking and Refining Volume, The AISE Steel Foundation, 1998, Capt 2, pag 144.
19- V. Pagliano, J. Madas y H. Reggiardo. Control de la colabilidad y de la eliminacin de inclusiones en la elaboracin de aceros. Rev. Metal. Madrid, Espaa, 1992. Pag 124. 20- D. Janke, Z. Ma, P. Valentin and A. Heinen. Improvement of Castability and Quality of Continuously Cast Steel. Institute of Iron and Steel Technology. Freiberg, Germany 1999. Pag 33. Page 134 Colada continua de productos largos 21- K. Ahlborg, R. Fruehan, M. Potter, S. Badger and G. Casuccio. Inclusions in Aluminum Killed Steel with Varying Calcium Aditions. ISSTECH 2003 Conference Proccedings. Pag 185. 22- B. Hallberg. Formation of Inclusions in The MgO Al 2 O 3 Sistem During Vaccum Treatment of Aluminium Deoxidized Steel in Ladles With MgO Refractory Linnings. Stockholm, Sweden. Pags 166, 167 y 168. 23- F. Castro, M. Herrera, H. Sols, .A. Castella. M. Mndez M. Barbaro y M. Castro. Inclusiones en un Acero Medio Carbono con Restriccin en Si Tratado con AlCaFe. 14 th
Conferencia del IAS, San Nicolas, Argentina, 2003. Pag 667. 24- R. Panelli, J. Madas, R. Ares. J. Azcuaga, L. Ferro, J. Petroni y C. Cicutti. Improvements in Ladle Metallurgy at Siderar. Institute Argentino de Siderurgia. 81 st ISS Steel Making Conference, Toronto, Canada, 1998. Pag 184. 25- L. Frank. Castability From Alumina to Spinels (and More). 2001 Steelmaking Conference Proceedings. Baltimore, Maryland, USA. Pag 410. 26- N. A. Mcpherson and S.L. Mcintosh. Mold Powder Related Defects in Some Contiuously Cast Steel Products. 70 th Steelmaking Conf. Proceeding 1987. Pittsburgh. Pag 17 y 25. 27- M.Soder. Growth and Removal of Inclusions During Ladle Stirring. Royal Institute of Technology. Stockholm, Sweden, 2001. Pags 5 y 6. 28- L. Zhang, B.G. Thomas and X. Wang. Evaluation and Control of Steel Cleanliness - Review. 85 th Steelmaking Conf. Proceedings, ISS - AIME, warrendale PA, 2002. Pag 5. Page 135 Colada continua de productos largos 29- A. Martin, E. Brandaleze, J. Madas, R. Donayo, A. Gomez y J. Prez. Estudio sobre las Variables de Declasado de Grado por Limpieza Inclusionaria en el Horno Cuchara de Ternium Siderar. IAS, Ternium Siderar, Argentina, Pag 5. 30- L. Zhang and B. G. Thomas. State of The Art in Evaluation and Control of Steel Cleanliness. ISIJ International, vol 43, 2003. Pag 283. 31- Y. Sahai and T. Emi. Tundish Technology for Clean Steel Production. World Scientific. Singapore, 2008. Pag 232. 32- O. Quintero. Fundicin. Covenio Funides/SIDOR/Universidad Simn Bolivar. Caracas, Venezuela, 2000. Pags 172, 173 y 174. 33- A. Valencia. Transformaciones de Fase en Metalrgia. Editorial Universidad de Antioquia. Espaa. Pags 88, 89, 90, 121, 122 y 123. 34- http://es.wikipedia.org/wiki/diagrama_hierrocarbono. 35- J. Ruiz, M. Herrera, M. Castro, H. Sols, A. Castella y J. Maita. Solidificacin de un Acero Hipo- Peritctico en Condiciones de Enfriamiento Continuo y su Susceptibilidad al Agrietamiento. 16 th Steelmaking Conference, 2007, Rosario, Argentina. Pag 374 y 375. 36- M. Wolf. Strand Surface Quality and the Peritectic Reaction A Look Into the Basics. 81 th Steelmaking Conference Proceedings. Toronto, Canada, 1998. Pags 55 y 56. 37- V. Karlinski, W. Fogazzi, B. V. De Souza, C.F.R. Ferreira, C.A. Dos Santos and J. A. Spim. A ferrita Potencial Influence on Heat Transfer Conditions in Industrial Mold During Continuous Casting Of Steel. Engenharia Trmica, Vol 8. N 01. Brazil, 2009. Pag 20. Page 136 Colada continua de productos largos 38- http://www.keytometals.com/page.aspx?ID=checkarticle&site=kts&NM=4. Alloys Stells. 39- http:www.keytometals.com/page.aspx?ID=checkarticle&site=kts&NM=50. Influence Of Alloying Elements on Steel Microestructure. 40- P. Deeley, K. J. A. Kundig and H.R. Spendelow. Ferroalloys & Alloying Aditives Handbook. Shieldalloy Corporation. New York, USA, 1981. Pags 60, 61, 107 y 108. 41- Niobium Technical Report CBMM 6/84. 42- L. E. Collins, D. L. Baragar, J.T. Bowker, M. M. Kostic & S. V. Subramanian. Steckel Mill Process Optimization for Procuction of X70 and X80 Gas Transmission Linepipe. Microalloying 95 Conference Proceedings. Pittsburgh, USA, 1995. Pag 144. 43- Curso de Formacin de Metalrgia y Proceso. Danieli Service. 2003. 44- A. Lehman, O. Sjoden & A. Kuchaev. Electromagnetic Equipment for Non Contacting Treatment of Liquid Metal in Metallurgical Processes. The 15th Riga and 6th PAMIR Conference on Fundamental and Aplied M.H.D. Jurmala, Letonia, 2005. Pag 28. 45- http://www.substech.com/dokuwiki/doku.php?id=ladle_refining.
Page 137 Colada continua de productos largos MENSAJE DE FIN DE CURSO Los problemas operativos que se presenten en la planta, cualquiera sea su naturaleza deben ser analizados tcnicamente, utilizando las herramientas que conocemos (metodolgicas, cientficas e informticas), es la nica manera de llegar a su causa raz y resolverlos, de otra forma estos pueden volver a ocurrir y cuando eso suceda seguro ser con mayor severidad. Jos A Maita G. Page 138