HIDRATOS DE CARBONO

TEMA IX
1. Introduccin y clasificacin
2. Proyeccin de Fischer y notacin D-L
3. Aldosas
3.1. Las aldotetrosas
3.2. Las aldopentosas y aldohexosas
3.3. Las formas cclicas de los carbohidratos
a) Forma furanosa
b) Forma piranosa
4. Cetosas
5. Derivados de carbohidratos
5.1. Desoxiazcares
5.2. Aminoazcares
5.3. Carbohidratos de cadena ramificada
5.4. Glicsidos
6. Disacridos
7. Polisacridos
8. Glicoprotenas
NDICE
1. Introduccin y clasificacin
Histricamente los carbohidratos fueron considerados hidratos de carbono
debido a que sus frmulas moleculares en muchos casos, aunque no en todos,
corresponden a Cn(H
2
O)m. Actualmente resulta ms realista definirlos como
polihidroxialdehdos o polihidroxicetonas.
CLASIFICACIN DE LOS CARBOHIDRATOS

-La palabra del latn saccharum significa azcar y el trmino derivado sacrido
es la base del sistema de clasificacin de los carbohidratos. Un monosacrido es
un carbohidrato simple, aqul que bajo condiciones de hidrlisis no se rompe en
carbohidratos ms pequeos. La glucosa (C
6
H12O
6
) es un ejemplo.

- Un disacrido bajo hidrlisis se rompe en dos monosacridos iguales o
diferentes. La sucrosa es un disacrido formado por una molcula de glucosa y
otra de fructosa.

- Un oligosacrido est formado por 3-10 monosacridos. Los polisacridos
estn formados por ms de 10. La celulosa es un polisacrido formado por miles
de molculas de glucosa.
1. Introduccin y clasificacin
Los monosacridos pueden agruparse considerando tanto el nmero de tomos
de carbono que contienen como si son polihidroxialdehdos (aldosas) o
polihidroxicetonas (cetosas).
1. Introduccin y Clasificacin
Nmero de tomos de
carbono
Aldosa cetosa
Tres Aldotriosa Cetotriosa
Cuatro Aldotetrosa Cetotetrosa
Cinco Aldopentosa Cetopentosa
Seis Aldohexosa Cetohexosa
Siete Aldoheptosa Cetoheptosa
Ocho Aldooctosa Cetooctosa
2. Proyeccin de Fisher y notacin D-L
- El gliceraldehdo (2,3-dihidroxipropanal) es el carbohidrato quiral ms sencillo,
es una aldotriosa.
- Cuando la proyeccin de Fischer se orienta con el aldehdo en la parte superior y la
cadena carbonada en vertical, el grupo hidroxilo en C-2 apunta a la derecha en el
(+)-gliceraldehdo y a la izquierda en el (-)-gliceraldehdo.
- Dado que el gliceraldehdo contiene un carbono estereognico existen dos
enantimeros. El que posee la configuracin absoluta (+) se designa como D y su
enantimero (-) como L. Los compuestos que tienen una distribucin espacial de los
sustituyentes anloga a D-(+)- y L-(-)-gliceraldehdo se dice que tienen
configuracin D y L, respectivamente.
2. Proyeccin de Fisher y notacin D-L
C
HC
CH
2
OH
OH H
O HC
CH
2
OH
OH H
O
C
HC
CH
2
OH
H HO
O
HC
CH
2
OH
H HO
O
R-(+)-Glicerialdehdo
S-(-)-Glicerialdehdo
3. Aldosas

Son los cuatro esterereoismeros del 2,3,4-trihidroxibutanal. La proyeccin de
Fischer se construye orientando la molcula en conformacin eclipsada con el
grupo aldehdo en la parte superior. Los cuatro carbonos definen la cadena
principal de la proyeccin y se disponen verticalmente.
3.1. Las aldotetrosas
Conformacin eclipsada de
una aldotetrosa
Equivalente a
Se escribe de
la forma:
Proyeccin de
Fischer de una
aldotetrosa
La aldotetrosa dibujada a la izquierda se llama D-eritrosa. El prefijo D indica que la
configuracin en el centro estereognico de mayor numeracin (ms alejado del
aldehdo) es anlogo al de el D-(+)-gliceraldehdo. Su imagen especular es la L-
eritrosa.
En las proyecciones de Fischer de ambos enantimeros de la eritrosa los dos grupos
hidroxilo de cada enantimero se encuentran al mismo lado.
3.1. Las aldotetrosas
El esterocentreo de
nmero ms alto tiene
una configuracin
anloga al D-
gliceraldehdo
El esterocentreo de
nmero ms alto
tiene una
configuracin anloga
al L-gliceraldehdo
CHO
CH
2
OH
H OH
H OH
D-Eritrosa
1
2
3
4
CHO
CH
2
OH
H HO
1
2
3
4
H HO
L-Eritrosa
Los otros dos estereoismeros de la tetraaldosa tienen, cada uno de ellos, sus dos
grupos hidroxilo en lados opuestos en proyeccin de Fischer. Son
diastereoismeros de la D- y L-eritrosa y se denominan D- y Ltreosa. Los
prefijos D y L especifican de nuevo la configuracin del centro estereognico de
ms elevada numeracin. D- y L-treosa son enantimeros entre s.
La actividad ptica no puede deducirse directamente de los prefijos D
o L. As mientras la D-eritrosa y la D-treosa son (-) el D-gliceraldehdo es (+).
El esterocentreo de
nmero ms alto tiene
una configuracin
anloga al D-
gliceraldehdo
El esterocentreo de
nmero ms alto
tiene una
configuracin anloga
al L-gliceraldehdo
CHO
CH
2
OH
H OH
H HO
D-Treosa
1
2
3
4
CHO
CH
2
OH
H OH
H HO
L-Treosa
1
2
3
4
3.1. Las aldotetrosas
Las aldopentosas
tienen tres centros
estereognicos. Sus
ocho estereoismeros
se dividen en un grupo
de cuatro D- y cuatro
L-aldopentosas.
CHO
CH
2
OH
H OH
H OH
D-(-)-Ribosa
CHO
CH
2
OH
H HO
H OH
CHO
CH
2
OH
H OH
H OH
D-(-)-Arabinosa
H OH
H HO
H OH
D-(+)-Xilosa
CHO
CH
2
OH
H OH
H HO
D-(-)-Lixosa
H HO
CHO
CH
2
OH
H OH
H OH
D-(-)-Eritrosa
CHO
CH
2
OH
H OH
H HO
D-(-)-Treosa
CHO
CH
2
OH
H OH
D-(+)-Gliceraldehido
3.2. Las aldopentosas y aldohexosas
-Las aldohexosas, con cuatro centros estereognicos, presentan 16 posibles
estereoismeros: 8 de la serie D y 8 de la L.
- la D-(+)-glucosa es el monosacrido ms conocido, importante y abundante y
se forma mediante fotosntesis a partir de dixido de carbono y agua por accin
de la luz solar.
- La D-(+)-galactosa se encuentra en el disacrido lactosa (el azcar de la leche)
formado por sta y D-glucosa.
CHO
CH
2
OH
H OH
H OH
D-(+)-Alosa
CHO
CH
2
OH
H HO
H OH
CHO
CH
2
OH
H OH
H OH
D-(+)-Altrosa
H OH
H HO
H OH
D-(+)-Glucosa
CHO
CH
2
OH
H OH
H HO
D-(+)-Manosa
H HO
H OH
H OH
H OH
H OH
CHO
CH
2
OH
H OH
D-(-)-Gulosa
CHO
CH
2
OH
H HO
H OH
CHO
CH
2
OH
H OH
D-(-)-Idosa
H OH
H HO
H OH
D-(+)-Galactosa
CHO
CH
2
OH
H OH
H HO
D-(+)-Talosa
H HO
H OH
H OH
H HO H HO
H HO
H HO
3.2. Las aldopentosas y aldohexosas
- Las aldosas incorporan dos grupos funcionales, C=O y OH, capaces de
reaccionar entre s.
- La adicin nuclefila de un alcohol a la funcin carbonilo da lugar a un
hemiacetal. Cuando ambas funciones forman parte de una misma molcula se
forma un hemiacetal clcico.
- Los hemiacetales de cinco miembros se denominan formas furanosa y los de
seis formas piranosa. El carbono portador de los dos oxgenos se denomina
anomrico.
HOCH
2
CH
2
CH
2
CH
O
=
4-hidroxibutanal
HOCH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
O
=
5-hidroxipentanal
O H
2
C
H
2
C
H
2
C CH
2
O
H
H
O
OH
H
H
O
H
2
C
H
2
C CH
2
O
H
O
H
OH
3.3. Las formas cclicas de los carbohidratos
a) Forma furanosa


- La formacin de un hemiacetal entre el grupo carbonilo y el gupo hidroxilo
terminal de una aldotetrosa forma un anillo de cinco miembros o furanosa.
Es equivalente
CHO
CH
2
OH
H
OH
H
OH
1
2
3
4
D-Eritrosa
O
HC
O
H
H
H
H
OH
H
OH
1
2
3
4
3.3. Las formas cclicas de los carbohidratos
-Estas representaciones se llaman frmulas de Haworth.
-Los sustituyentes que se encuentran a la derecha en una proyeccin de Fischer estn
hacia abajo en la correspondiente frmula de Haworth.
-Los dos estereoismeros de la D-eritrosa se llaman -D-eritrofuranosa y -D-
eritrofuranosa. Los prefijos y describen configuraciones relativas. La
configuracin del carbono anomrico es cuando su grupo hidroxilo se encuentra al
mismo lado que el grupo hidroxilo del centro estereognico de mayor numeracin en
una proyeccin de Fischer. La disposicin contraria se denomina .
-
- El carbono anomrico se convierte en un nuevo centro estereognico. Su grupo
hidroxilo puede ser cis o trans con respecto a los otros grupos hidroxilo de la
molcula.
H
O
O
H
O H
OH
H
H
H
OH
H
OH
H
OH
H
OH
H
H
O
H
OH
H
OH
H
OH
H
H
D-Eritrosa
-D-Eritrofuranosa
-D-Eritrofuranosa
3.3. Las formas cclicas de los carbohidratos
CHO
CH
2
OH
H OH
H OH
1
3
4
5
H OH
2
CH
2
OH
O
H
H
OH
H
OH
H
OH
1
3
4
5
2
La ciclacin a la
forma furanosa
involucra este
grupo hidroxilo
D-Ribosa
Confrmero
eclipsado de
D-Ribosa
Un rotacin sobre el Eje
C(3)-C(4)
O
O
H
HOH
2
C
H
H
OH
H
OH
1
3
4
5
2
H
Confrmero de D-Ribosa
susceptible de formar la
furanosa
H
O
O
H
O H
OH
HOH
2
C
H
H
OH
H
OH
H
OH
H
OH
HOH
2
C
H
O
H
OH
H
OH
H
OH
HOH
2
C
H
-D-Ribofuranosa
-D-Ribofuranosa
3.3. Las formas cclicas de los carbohidratos
-D-Ribofuranosa -D-Ribofuranosa
-Las aldopentosas tambin tienen el potencial de formar hemiacetales cclicos de
6 miembros mediante la adicin del hidroxilo del C-5 al grupo carbonilo:
b) Forma piranosa

CHO
CH
2
OH
H OH
H OH
1
3
4
5
H OH
2
H
2
C
O
H
H
OH
H
OH
H
OH
1
3
4
5
2
O
H
La ciclacin a la
forma piranosa
involucra este grupo
hidroxilo.
O
H
OH
H
OH
H
OH
H
HO
O
H
OH
H
OH
H
OH
H
HO
-D-Ribopiranosa
-D-Ribopiranosa
3.3. Las formas cclicas de los carbohidratos
-D-Ribopiranosa -D-Ribopiranosa
Formacin del anillo de piranosa de la D-glucosa.
CHO
CH
2
OH
H OH
HO H
1
3
5
6
H OH
2
H OH
4
D-glucosa (el grupo hidroxilo en la posicin C5
es el que produce la piranosa)
O
H
H
OH
OH
H
H
OH
1
3
4
5
2
CH
2
OH
H
OH
Rotacin sobre el enlace
C4-C5
6
O
H
H
OH
OH
H
H
OH
1
3
4
5
2
OH
HOH
2
C
H
6
-D-glucopiranosa
O
OH
H
OH
H
H
OH
H
HO
CH
2
OH
H
O
H
OH
OH
H
H
OH
H
HO
CH
2
OH
H
-D-glucopiranosa
3.3. Las formas cclicas de los carbohidratos
-D-glucopiranosa -D-glucopiranosa
Los anillos de piranosa de 6 miembros adoptan una conformacin tipo silla.
- En la -D-glucopiranosa todos los sustituyentes distintos de hidrgeno se
encuentran en ecuatorial, que es la conformacin silla ms estable. En el
ismero slo el grupo hidroxilo anomrico se dispone en axial.
3.3. Las formas cclicas de los carbohidratos
- Dado que los anillos de 6 miembros se encuentran habitualmente menos
tensionados que los de 5, en el equilibrio las formas piranosa suelen encontrarse
en mayor cantidad que las furanosa y la concentracin de la forma de cadena
abierta es bastante pequea.
3.3. Las formas cclicas de los carbohidratos
- A pesar de la fcil interconversin en disolucin, las formas y pueden existir
independientemente como slidos, ya que en estado slido no se interconvierten.
- En disolucin la rotacin del ismero disminuye hasta +52.5 y la del aumenta
hasta ese mismo valor. Este fenmeno se denomina mutarotacin. En disolucin
ambos ismeros se equilibran a la misma mezcla de y -piranosa. La forma
abierta es un intermedio en este proceso.
3.3. Las formas cclicas de los carbohidratos
(Tf 146 C; []
D
: +122,2)

-D-glucopiranosa -D-glucopiranosa
(Tf 148-150 C; []
D
: +18,7)

La forma abierta de la D-glucosa
4.Cetosas
- Las cetosas contienen un grupo cetona en su forma de cadena abierta, las ms
habituales sitan este grupo en el C-2
4. Cetosas
(2-cetopentosa,
compuesto clave en la
fotosntesis)
(2-cetopentosa
se acumula en la orina
de pacientes con
pentouria debido a un
desorden gentico.)
C
CH
2
OH
H OH
H OH
O
CH
2
OH
C
CH
2
OH
H OH
HO H
O
CH
2
OH
C
CH
2
OH
H OH
H OH
O
CH
2
OH
HO H
D-Ribolosa L-Xilulosa
D-Fructosa
(2-cetohexosa conocido
tambin como levulosa;
se encuentra en la miel y es
ms dulce que el azcar.)
Las Formas Cclicas de la Cetosas
H
O
O
CH
2
OH
O OH
CH
2
OH
H
H
H
OH
H
OH
H
OH
H
OH
D-Ribulosa
-D-Ribulofuranosa
O CH
2
OH
OH
H
OH
H
OH
-D-Ribulofuranosa
D-Ribulosa
5. Derivados de carbohidratos

- Los derivados de carbohidratos resultan de la sustitucin de uno o varios
sustituyentes hidroxilo de los carbohidratos por algn otro tomo o grupo.

- En los desoxiazcares el grupo hidroxilo se remplaza por un hidrgeno.

-Ejemplos:
Los derivados de 2-desoxi-D-ribosa, llamados desoxiribonucletidos, son unidades
fundamentales del cido desoxiribonuclico (ADN).
5. 1. Desoxiazcares
CHO
CH
2
OH
H OH
H H
H OH
CHO
CH
3
HO H
H OH
H OH
HO H
2-Desoxi-D-ribosa
L-Rhamanosa
(6-Desoxi-L-manosa)
-El grupo hidroxilo se reemplaza por un grupo amino.

-Ejemplos:
Componente del polisacrido chitina Frmaco anticancergeno
O HO
HO
HOH
2
C
NHCCH
3
OH
O
N-acetil-D-glucosamina
O
H
3
C
HO
H
2
N
H
OH
L-Daunosamina
5. 2. Aminoazcares
-Carbohidratos con una cadena carbonada unida a la cadena principal:
Componente de pared celular Antibitico
de plantas marinas
5. 3. Carbohidratos de cadena ramificada
CHO
CH
2
OH
H
OH
HO
CH
2
OH
O
H
3
C
HO
H
2
N
H
OH
CH
3
D-Apiosa L-Vancosamina
- Carbohidratos en los que se ha sustituido el grupo hidroxilo anomrico por algn
otro sustituyente. Se denominan O-glicsidos, N-glicsidos, S-glicsidos segn el
tomo que se encuentre unido al carbono anomrico.

- Frecuentemente el trmino glicsido se usa sin prefijo para referirse a O-glicsido.
Los glicsidos se clasifican en o como de costumbre, de acuerdo con la
configuracin del carbono anomrico.
5.4. Glicsidos
O
OC
H
H
OH
H
H
HO
HOH
2
C
H
HO
CH
3
CH
3
C N
O
SCCH
2
CH
H
H
OH
H
H
HO
HOH
2
C
H
HO
CH
2
NOSO
2
K
N
N
N
N
NH
2
O
H OH
H H
H H
HO
Linamarina
Adenosina
Sinigrina
Es un S-glucsido que se encuentra en
plantas de tipo Brassica como las
coles de Bruselas , los brcolis y los
granos de la mostaza negra.
Es un N-glucsido , tambin
conocido como nuclesido una
de las molculas fundamentales
en bioqumica.
Es un O-glucsido se encuentra en el
lino, tambin en otras plantas como la
acacioao espinillo blanco (Acacia
farnessiana) o en otras plantas como
la mandioca o el haba de Lima.
Estructuralmente, los O-glicsidos son acetales mixtos que implican la posicin
anomrica de las formas furanosa y piranosa de los carbohidratos.
R'OH
O
R
R
OH
R
R
OR'
R''OH
OR''
R
R
OR'
Aldehido
Acetona
Hemiacetal
Acetal
OH
R
R
OR'
Hemiacetal
-H
+
H
+
OH
2
R
R
OR'
-H
2
O
H
2
O
R
R
OR'
R''OH
OHR''
R
R
OR'
-H
+
H
+
OR''
R
R
OR'
Acetal
CHO
CH
2
OH
H OH
HO H
H OH
H OH
+
CH
3
OH
HCl
O
OCH
3
H
OH
HO
HOH
2
C
HO
+
O
OCH
3
H
OH
HO
HOH
2
C
HO
D-Glucosa Metanol
-D-glucopiransido de metilo
Producto mayoritario, aislado en
un 49% de rendimiento
-D-glucopiransido de metilo
Producto minoritario.
5.4. Glicsidos
6. Disacridos
- Los disacridos son carbohidratos que rinden dos molculas de monosacrido bajo
condiciones de hidrlisis. Estructuralmente son glicsidos en los que el grupo alcoxi
unido al carbono anomrico es un derivado de una segunda molcula de azcar.
- La maltosa, que se obtiene por la hidrlisis de almidn, y la celobiosa, por
hidrlisis de la celulosa, son disacridos ismeros. En ambos las dos unidades de D-
glucopiranosa se unen mediante un enlace glicosdico entre el C-1 de una de las
unidades y el C-4 de la otra. Los ismeros difieren slo en la estereoqumica del
carbono anomrico del enlace glicosdico, la maltosa es un -glicsido y la celobiosa
un -glicsido.
- La estereoqumia en los puntos de conexin de los enlaces se denominan como
(1,4) para la maltosa y (1,4) para la celobiosa.
6. Disacridos
-Tanto la maltosa como la celobiosa tienen un
grupo hidroxilo anomrico libre. Su
configuracin es variable y puede ser tanto
como .
- La estereoqumica diferente del enlace se
traduce en que ests molculas adopten formas
diferentes y por ello interaccionan de manera
distinta con otras molculas, tales como los
enzimas que catalizan la hidrlisis de sus
enlaces.
6. Disacridos
Maltosa
Celobiosa
- La lactosa es un disacrido que se encuentra en la leche (azcar de la leche).
- Se diferencia de la maltosa y de la celobiosa en que slo una de sus unidades es de
D-glucosa. El otro monosacrido es D-galactosa. Como la celobiosa, es un -
glicsido.
OH
O
O
HO
OH
OH
O
HO
OH
HO
HO
Celobiosa
Lactosa
6. Disacridos
-La sacarosa (azcar comn) es un disacrido formado por D-glucosa y D-frutosa
unidos mediante enlace glucosdico, tal como se indica en la figura, entre el C-1 de
la glucosa y el C-2 de la frutosa.
- No presenta un ningn grupo hidroxilo anomrico libre.
6. Disacridos
O
O
O
CH
2
OH
HO
H
OH
HO
HO
HOH
2
C
OH
CH
2
OH
La Porcin D-Fructusa de
La Molcula
La Porcin D-Glucosa de
La Molcula
El enlace -glucosido
de la posicin anomrica
del D-Fructosa
El enlace -glucosido
de la posicin anomrica
del D-glucosa
El enlace -glucosdico de
la posicin anomrica de
la D-glucosa

El enlace -glucosdico de
la posicin anomrica de
la D-fructosa

La porcin D-fructosa de la
molcula
La porcin D-glucosa de la
molcula
7. Polisacridos
POLISACRIDOS: Tienen pesos moleculares muy elevados y pueden desempear
funciones de reserva energtica o funcin estructural:

Celulosa: forma la pared celular de la clula vegetal y est constituida por varios
miles de unidades de D-glucosa. La peculiaridad del enlace -1,4 hace a la celulosa
inatacable por las enzimas digestivas humanas, por ello, este polisacrido no tiene
inters alimentario para el hombre. Posee enlaces de H intramoleculares que le
aportan gran rigidez estructural.
Celulosa: D-glucosa (-1,4)
7. Polisacridos
Amilosa: D-glucosa (-1,4)
Amilopectina: D-glucosa (-1,4 y -1,6 )
Glucgeno: polisacrido de reserva propio de los animales. Se encuentra en el
hgado y en los msculos. Molcula muy similar a la amilopectina, pero con mayor
abundancia de ramificaciones.
Almidn, polisacrido de reserva propio de los vegetales, integrado por: amilosa (D-
glucosa con enlaces -1,4 y estructura helicoidal) y amilopectina (D-glucosa con
enlaces -1,4 y ramificaciones en posicin -1,6).

7. Polisacridos
enlace -1,4-glucosdico
enlace -1,6-glucosdico
8. Glicoprotenas
-Las glicoprotenas de la superficie celular son protenas unidas covalentemente a un
carbohidrato que permiten el reconocimiento celular por un virus, una bacteria o cuando
interacciona con otra clula. En particular, este reconocimiento tiene lugar mediante una
secuencia de carbohidratos especfica al final de la glicoprotena.
-La estructura de la glicoprotena de la
superficie de las clulas sanguneas
establece nuestro tipo de sangre (A, B, AB o
O). La compatibilidad de los tipos de
sangre depende de las interacciones
antgeno-anticuerpo. Las glicoprotenas de
la superficie celular son antgenos. Los
anticuerpos presentes en ciertos tipos de
sangre pueden causar la aglutinacin de las
clulas sanguneas de ciertos tipos,
limitando as la posibilidad de transfusin.
8. Glicoprotenas
Tipo A Tipo B Tipo O
Polmero de
N-acetilgalactosamina
-
Protena