EAP TECNOLOGA MDICA Alquinos Los alquinos son hidrocarburos insaturados que tienen uno o varios triples enlaces carbono- carbono en su molcula. Tienen la formula general C n H 2n-2 donde n=2,3, El representante de los alquinos se llama acetileno o etino.
Ejemplos: CH CH Acetileno CH C CH 3 Propino
Alquinos Al igual que el doble enlace es insaturado. Altamente reactivo: frente a los reactivos con los que reaccionan los enlaces dobles. Ejerce influencia notable en el resto de la molcula. El miembro mas sencillo de la familia de los alquinos es el acetileno, C 2 H 2 . Estructura del acetileno. El triple enlace carbono-carbono Los tomos de carbono comparten tres pares de electrones es decir estn unidos por un triple enlace. El triple enlace carbono-carbono es la caracterstica de la estructura de los alquinos.
H:C:::C:H H-CC-H Acetileno Para formar enlaces con dos tomos adicionales, el carbono utiliza dos orbitales hbridos equivalentes: orbitales sp que resultan de mezclar un orbital s y p
Estructura del acetileno. El triple enlace carbono-carbono Estos orbitales sp se encuentran en una lnea recta que pasa por el ncleo del carbono, por lo que el ngulo entre ellos es de I80.
Esta disposicin lineal permite la mxima separacin de los orbitales hbridos. Asi como la repulsin entre orbitales genera cuatro enlaces tetradricos o tres trigonales, tambin genera dos enlaces lineales El acetileno es una molcula lineal que tiene los cuatro tomos ubicados a lo largo de una lnea recta. Carbono solo utiliza uno de sus tres orbitales p, por lo que aun quedan otros dos. Estos ltimos consta de dos lbulos iguales, cuyo eje es perpendicular, al eje del otro orbital p y al de los orbitales sp; cada orbital p esta ocupado por un solo electrn. La suma de dos orbitales p perpendiculares no da 4 lbulos esfricos, sino una sola nube con forma de rosca .
Estructura del acetileno. El triple enlace carbono-carbono Extraamente, la misma hibridacin sp que con toda seguridad hace mas difcil la ruptura del enlace CH para formar radicales libres {hemolisis)* facilita* como veremos, la ruptura para formar iones (heterolisis).
HC C:H HCC. H + H
HC C:H HC C: - + H + Heterlisis ambos electrones Homlisis un electrn a cada fragmento Alquinos superiores. Nomenclatura AI igual que los alcanos y alquenos, los alquinos forman una serie homologa, tambin con un incremento de CH:. Los alquinos se denominan de acuerdo con dos sistemas* Segn uno, se les considera como derivados del acetileno, por reemplazo de uno o ambos tomos de hidrogeno por grupos alquilo.
NOMENCLATURA
NOMENCLATURA Dado que su formula general es C n H 2n-2 significa que tienen 4 hidrgenos menos que los alcanos.
Ejemplo: C 2 H 6 Etanol C 2 H 2 Etino
Hidrocarburos con dos dobles enlaces se llaman alcadienos, con tres alcatrienos, etc. Un hidrocarburo cclico con un doble enlace es un cicloalqueno. Alquinos: Formulacin 1 REGLA: Se toma como cadena principal la cadena continua ms larga que contenga el o los triples enlaces.
2 REGLA: La cadena se numera por el compuesto donde este el triple enlace mas prximo al extremo.
Ejemplo: 1 2 3 4 5 HC = C CH 2 CH 2 CH 3
Alquinos: Formulacin 3 REGLA: Dicha cadena principal se nombra con la terminacin -ino, especificando el nmero de tomos de carbono de dicha cadena con un prefijo (et- dos, prop- tres, but- cuatro; pent-; hex-; etc).
Ejemplo: HC = C CH 2 CH 2 CH 3 Pentino
En caso necesario, la posicin del triple enlace se indica mediante el menor nmero que le corresponde a uno de los tomos de carbono del enlace triple. Dicho nmero se sita antes de la terminacin -ino.
Ejemplo: 7
6
5 4 3 2 1 CH 3 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -C=C-CH 3 , hept-2-ino. Alquinos: Formulacin 4 REGLA: Si hay varios triples enlaces, se indica con los prefijos di, tri, tetra Ejemplo: 1 2 3 4 5 6 7 8 HCC-CC-CC-CCH octa-1,3,5,7- tetraino
5 REGLA: Si existen dobles y triples enlaces, se da el nmero ms bajo al doble enlace. Ej.: pent-2-en-4-ino, CH 3 -CH=CH-CCH
6 REGLA: Los sustituyentes tales como tomos de halgeno o grupos alquilo se indican mediante su nombre y un nmero, de la misma forma que para el caso de los alcanos. Ej.: 3-cloropropino, HCC-CH 2 Cl; 2,5-dimetilhex-3-ino, CH 3 -C(CH 3 )-CC-C(CH 3 )-CH 3 . Alquinos
Propiedades Fsicas Compuestos de baja polaridad, las propiedades fsicas de los alquinos son las mismas que las de los alcanos y alquenos. Son insolubles en agua, pero bastante solubles en disolventes orgnicos usuales y de baja polaridad: ligrona, ter, benceno, tetracloruro de carbono. Son menos densos que el agua y sus puntos de ebullicin muestran el aumento usual con el incremento del nmero de carbonos y el efecto habitual de ramificacin de las cadenas. Los puntos de ebullicin son casi los mismos que para los alcanos o alquenos con el mismo esqueleto carbonado. A medida que aumenta el peso molecular aumentan la densidad, el punto de fusin y el punto de ebullicin Los acetilenos son compuestos de baja polaridad, por lo cual sus propiedades fsicas son muy semejantes a la de los alquenos y alcanos Fuente industrial del acetileno El alquino industrial mas importante es el acetileno. Tradicionalmente, se ha preparado por la accin del agua sobre carburo de calcio, CaC 2 * CaC 2 se obtiene, por reaccin del oxido de calcio y el coque, a altsimas temperaturas del horno elctrico. El oxido de calcio y el coque se consiguen de la caliza y del carbn, respectivamente Preparacin de alquinos La sntesis de alquinos puede implicar dos procesos: La generacin de un triple enlace carbono- carbono El aumento del tamao de una molcula que ya contiene un triple enlace Preparacin de alquinos Una sntesis alternativa, basada en el petrleo, desplaza al proceso del carburo. Implica la oxidacin parcial, controlada y a temperatura elevada, del metano.
Debido al elevado costo del acetileno, ha disminuido mucho su antiguo y vasto mercado; la mayora de los productos qumicos que antes sintetizaban del acetileno se obtienen en la actualidad del etileno. Preparacin de alquinos Conversin en varias etapas de un doble enlace en uno triple. Por lo general, la deshidrohalogenacin puede realizarse en dos etapas, tal como se indica: 1. Deshidrogenacin de dihalogenuros de alquilo Ejemplo: Preparacin de alquinos 2. Reaccin de acetiluros metlicos con halogenuros de alquilo primarios Preparacin de alquinos 3. Deshalogenacin de Tetrahalogenuros
-C C- + 2 ZnX 2
+ Reacciones de los Alquinos Reaccin de Adicin:
1. Hidrogenacin: En presencia de un cataltico como nquel (Ni), platino (Pt) o paladio (Pd), los alquinos adicionan dos moles de hidrogeno y se trasforman en alcanos. Ejemplos:
Reacciones de alquinos 1. Adicin de Hidrgenos Trans Cis Reacciones de Alquinos 2. Adicin de halgenos 3. Adicin de halogenuros de hidrogeno Ejemplo el tomo de hidrgeno se une al t. de carbono del triple enlace con el menor nmero de tomos de hidrgeno, y el grupo halogenuro (X) se une al tomo de carbono del triple enlace con el mayor nmero de tomos de hidrgeno Reduccin a alquenos La reduccin de un alquino hasta la etapa del doble enlace puede dar un cis o un transalqueno, a menos que el triple enlace se encuentra en un extremo de la cadena.
El ismero predominante que resulte depende de la eleccin del agente reductor. 4. Adicin de agua. Hidratacin 5. Formacin de acetiluros metlicos Reduccin a alquenos Por reduccin de alquinos con sodio o litio en amoniaco liquido se obtiene, predominantemente el trans-alqueno. Puede lograrse cis-alqueno casi puro (hasta un 98%) por hidrogenacin de alquinos con varios catalizadores diferentes* entre ellos con un paladio preparado especialmente conocido como catalizador de Lindlar. Problemas Problemas