ATMOSFERA GUAS NATURAIS SOLO PRODUTOS QUMICOS ALIMENTOS SOLVENTES ORGNICOS MEIOS CORROSIVOS MAIS FREQUENTES CLASSIFICAO DA COROSO ATMOSFRICA EM FUNO DO GRAU DE UMIDADE NA SUPERFCIE METLICA CORROSO SECA CORROSO MIDA CORROSO MOLHADA ATMOSFERA CORROSO SECA OCORRE EM ATMOSFERA ISENTA DE UMIDADE, SEM QUALQUER PRESENA DE FILME DE ELETRLITO NA SUPERFCIE METLICA. TEM-SE UMA LENTA OXIDAO DO METAL COM FORMAO DO PRODUTO DE CORROSO, PODENDO O MECANISMO SER CONSIDERADO PURAMENTE QUMICO (CASO DO TARNISHING * ) .
*ESCURECIMENTO DE PRATA OU DE COBRE POR FORMAO DE Ag 2 S E CuS, RESPECTIVAMENTE, DEVIDO PRESENA DE GS SULFDRICO, H 2 S, NA ATMOSFERA OU MEIO AMBIENTE. CORROSO MIDA OCORRE EM ATMOSFERAS COM UMIDADE RELATIVA MENOR QUE 100%. TEM-SE UM FINO FILME DE ELETRLITO, DEPOSITADO NA SUPERFCIE METLICA, E A VELOCIDADE DO PROCESSO CORROSIVO DEPENDE DA UMIDADE RELATIVA, POLUENTES ATMOSFRICOS E HIGROSCPICIDADE DOS PRODUTOS DE CORROSO. NA CORROSO MOLHADA, A UMIDADE RELATIVA EST PERTO DE 100% E OCORRE CONDENSAO NA SUPERFCIE METLICA, OBSERVANDO-SE QUE A SUPERFCIE FICA MOLHADA COM O ELETRLITO, COMO, POR EXEMPLO, CHUVA E NVOA SALINA DEPOSITADAS NA SUPERFCIE METLICA. ESTUDOS SOBRE CORROSO ATMOSFRICA ENVOLVEM: POLUENTES - XIDOS DE ENXOFRE, XIDOS DE NITROGNIO, OZNIO E PARTCULADOS; MATERIAIS - ESTTUAS E ESTRUTURAS DE VALOR CULTURAL, METAIS E LIGAS, TINTAS, PLSTICOS, CONCRETO, MRMORE E GRANITO; QUESTES A SEREM CONSIDERADAS: AO DA DEPOSIO CIDA E POLUENTES ASSOCIADOS NA DETERIORAO DOS MATERIAIS; TAXA DE DANOS NOS MATERIAIS ESPECIFICADOS; DISTRIBUIO GEOGRFICA DOS MATERIAIS SUSCETVEIS DETERIORAO; VALOR ECONMICO DOS DANOS; PROTEO APROPRIADA E ESTRATGIAS DE REDUO. A AO CORROSIVA DA ATMOSFERA DEPENDE DOS SEGUINTES DOS FATORES: PRINCIPAIS FATORES UMIDADE RELATIVA; SUBSTNCIAS POLUENTES PARTICULADOS E GASES; OUTROS FATORES TEMPERATURA; TEMPO DE PERMANNCIA DO FILME DE ELETRLITO NA SUPERFCIE METLICA. INTENSIDADE E DIREO DOS VENTOS; VARIAES CCLICAS DE TEMPERATURA E UMIDADE; CHUVAS; INSOLAO (RADIAES ULTRAVIOLETA). OUTROS FATORES CLIMTICOS UMIDADE RELATIVA (UR) A influncia da umidade na ao corrosiva da atmosfera acentuada, pois sabe-se que o ferro em atmosfera de baixa umidade relativa praticamente no sofre corroso: em umidade relativa em torno de 60% o processo corrosivo lento, mas acima de 70% ele acelerado. teor de vapor d'gua encontrado no ar teor mximo ou ento presso parcial de vapor d'gua no ar presso de vapor d'gua no ar saturado UR% = UR% = Corroso do ferro-carbono em funo da umidade relativa da atmosfera contendo 0,01% de SO 2 durante 55 dias de exposio. Ao corrosiva devido presena conjunta de carvo e dixido de enxofre; curva (1): presena de carvo; curva (2): presena de dixido de enxofre; e curva (3): ao conjunta de carvo e dixido de enxofre. Influncia da deposio de partculas de cloreto de sdio nas superfcies de ferro em diferentes valores de umidade relativa (UR): As curvas evidenciam que a corroso, mesmo em presena de cloreto de sdio, s se torna acentuada com a elevao do valor da umidade relativa (UR). SUBSTNCIAS POLUENTES Particulados Porque as partculas slidas tornam a atmosfera mais corrosiva? deposio de material no-metlico, como, SiO 2 , que cria condies de aerao diferencial, ocorrendo corroso localizada embaixo do depsito (as partes sujeitas poeira so as mais atacadas em peas estocadas sem nenhuma proteo); deposio de substncias que retm umidade acelerando o processo corrosivo, pois aumentam o tempo de permanncia da gua na superfcie metlica. Ex.: CaCl 2 , MgCl 2 (deliqescentes), CaO; deposio de nvoa salina contendo NaCl e MgCl 2
ampliando a ao corrosiva de atmosferas marinhas; deposio de material metlico diferente, possibilitando a formao de pilhas galvnica; deposio de partculas que podem reter gases corrosivos existentes na atmosfera, caso de partculas de carvo que adsorvem gases de atmosferas industriais e com a umidade, formam, por exemplo, os cidos sulfrico, ntrico e sulfdrico. Continuao... SUBSTNCIAS POLUENTES Gases Alm dos gases constituintes da atmosfera, principalmente O 2 e N 2 , so freqentemente encontrados CO, CO 2 , O 3 , SO 2 , SO 3 , NO 2 e NO 3 e, em reas mais localizadas, H 2 S, NH 3 , HC1, HF e Cl 2 CO 2 e CO So normalmente originados da queima de combustveis, como os hidrocarbonetos (gasolina, leo) e carvo. Em temperaturas normalmente encontradas em atmosferas ambientais, eles no costumam ser corrosivos para os materiais metlicos, embora o gs carbnico forme com gua o cido carbnico, H 2 CO 3 , que um cido fraco. Esse cido, reagindo com alguns metais, como Zn, forma carbonato bsico de zinco, que insolvel, protegendo o metal. Entretanto, gs carbnico e umidade ocasionam a carbonatao de concreto, responsvel pela deteriorao desse material. Reaes de carbonatao do concreto CO 2 + H 2 O H 2 CO 3 Ca(OH) 2 + H 2 CO 3 CaCO 3 + 2H 2 O C 3 Si 2 H 2 + 3H 2 CO 3 3CaCO 3 + 2SiO 2 + 6H 2 O Carbonatao em concreto
um fenmeno natural, que ocorre a partir do reao entre o gs carbnico, existente no ar, e os compostos alcalinos da rede de poros do concreto. Fatores que determinam a velocidade de carbonatao
1. Concentrao de CO 2 : varia, em geral, entre 0,03% e 1,2% (em centros urbanos). 2. Umidade relativa do ar e exposio chuva a umidade dos poros internos do concreto exerce grande influncia na velocidade de carbonatao. Poros saturados exigem que o CO 2 penetre por difuso, diminuindo a velocidade de penetrao em at 10.000 vezes, enquanto que a baixa umidade impede a reao de carbonatao. 3. Permeabilidade e reserva alcalina do concreto a permeabilidade do concreto diretamente proporcional velocidade de carbonatao. Os principais fatores que determinam a permeabilidade do concreto so o tipo de cimento e adies utilizadas, a relao gua/aglomerantes, suas condies de execuo e cura. O 3 prejudicial para borrachas, que sob a ao prolongada desse gs sofrem oxidao perdendo sua elasticidade e chegando a ficar quebradias. SO 2 e SO 3 So os mais freqentes constituintes corrosivos de atmosferas industriais, que usam leos combustveis contendo geralmente 3 a 4% de enxofre. Esses gases formam, com a umidade presente no ar cido sulfuroso e cido sulfrico, tornando as atmosferas industriais bastante corrosivas: SO 2 + H 2 O H 2 SO 3 SO 3 + H 2 O H 2 SO 4 SO 2 + 1/2O 2 + H 2 O H 2 SO 4 NO e NO 2 A principal origem desses gases a exausto de veculos automotivos, podem ainda resultar da combinao de nitrognio e oxignio atmosfricos, por meio de descargas eltricas. Esses xidos do lugar formao de cido ntrico:
4NO +3O 2 +2H 2 O 4HNO 3 4NO 2 + O 2 + 2H 2 O 4HNO 3
H 2 S o gs responsvel: pelo escurecimento do cobre, ou de suas ligas, pois h formao de sulfeto de cobre preto, CuS; aparecimento de colorao amarela, em materiais com revestimento de cdmio, devido formao de sulfeto de cdmio, CdS; decomposio de revestimentos com tintas base de zarco, Pb 3 O 4 , que ficam pretas devido formao de PbS; escurecimento de contatos telefnicos ou de equipamentos de telecomunicaes de prata devido formao de Ag 2 S, prejudicando o funcionamento dos mesmos. Por isso, em contatos ou equipamentos de maior importncia, so usados contatos de ouro ou revestidos com rdio. NH 3 Ocorre nas atmosferas vizinhas s fbricas de HNO 3 , e de uria, OC(NH 2 ) 2 , que usam amnia como matria-prima, e de fertilizantes, pois estas geralmente tm unidades de fabricao de amnia, que usada para posterior fabricao de fertilizantes, como o sulfato de amnio, (NH 4 ) 2 SO 4 . Deve-se evitar, nessas regies, a presena de instalaes de cobre ou suas ligas, pois so bastante atacadas pela ao conjunta de amnia, oxignio e gua. Componente de lato com ataque nas reas de solda formando o produto de corroso, Cu(NH 3 ) 4 (OH) 2 , de colorao azulada. Tubo de cobre com produto de corroso esverdeado de cloreto de cobre. Tubo de cobre com perfurao e produto de corroso com colorao azulada de sulfato de cobre. HCI(g) Est presente nas proximidades de fbricas de PVC (cloreto de polivinila), que o utilizam como matria-prima. Em contato com a umidade atmosfrica forma cido clordrico. HF Est presente nas proximidades de fbricas de fertilizantes que tem apatita Ca 3 (PO 4 ) 2 como matria-prima que tem como impurezas CaCl 2 e CaF 2 . Quando a apatita tratada com cido sulfrico, para obteno de superfosfato, ocorre o desprendimento de HCl(g) e HF(g). Esses gases, em presena da umidade, formam os cidos clordrico e fluordrico. O cido fluordrico ataca tambm materiais vitrosos. CHAMINS EMITINDO CIDOS CLORDRICO E FLUORDRICO TORNANDO AGRESSIVA A ATMOSFERA Detalhe da estrutura que aparece na foto anterior e que sofreu ao corrosiva dos cidos clordrico e fluordrico fbrica de fertilizante com poluentes atmosfricos: cido clordrico e traos de cido fluordrico. Cl 2 Pode ser encontrado nas proximidades de fbricas de soda custica. Nessas fbricas, ocorre a eletrlise de salmoura, soluo concentrada de cloreto de sdio, obtendo-se soda custica, hidrognio e cloro. Havendo controle deficiente da emisso de gases, a atmosfera pode ficar poluda com cloro que, reagindo com a umidade atmosfrica, formar cido clordrico. O cloro poder, ainda, ser originado de estaes de tratamento de gua, que o usam para controle microbiolgico e de fbricas de celulose, que o usam para branqueamento. Outros Fatores Quanto aos outros fatores que podem influenciar a ao corrosiva da atmosfera, preciso considerar ainda: a temperatura se for elevada, ir diminuir a possibilidade de condensao de vapor d'gua na superfcie metlica e a adsoro de gases, minimizando a possibilidade de corroso: o tempo de permanncia do filme de eletrlito na superfcie metlica. Os fatores climticos podem ter grande influncia nesse caso; as chuvas podem ser benficas, mas, se houver frestas ou regies de estagnao, as solues dos sais podem ficar depositadas e aumentam a condutividade do eletrlito, acelerando o processo corrosivo. Outros fatores climticos Ventos podem arrastar, para as superfcies metlicas agentes poluentes e nvoa salina; dependendo da velocidade e da direo dos ventos, esses poluentes podem atingir instalaes posicionadas at em locais bem afastados das fontes emissoras;
Variaes cclicas de temperatura e umidade em funo das estaes do ano pode-se ter uma ao mais intensa desses fatores climticos; em certos pases, aumenta muito o teor de SO 2 durante o inverno, devido maior queima de carvo para alimentar os sistemas de aquecimento, ocasionando maiores taxas de corroso; Outros fatores climticos Insolao (raios ultravioleta)
Causa deteriorao em pelculas de tintas base de resina epxi e em PRFV (plstico reforado com fibra de vidro) e ocasiona ataque no material plstico. Devido possibilidade da ao destrutiva de radiaes ultravioleta, so usados, nas formulaes de PRFV, aditivos resistentes a essas radiaes ou revestimentos com tintas nos equipamentos sujeitos insolao. No caso de revestimentos, de estruturas metlicas ou equipamentos, expostos a insolao, recomenda-se o uso de tintas base de resina poliuretnica, que so resistentes radiao UV.
Tubos de PRFV aparecendo a fibra de vidro devido deteriorao por radiaes solares. Classificao da ao corrosiva da atmosfera segundo a corroso relativa do ao-carbono. Atmosfera Corroso relativa Rural seca 19 Marinha 38 Industrial (marinha) 50 Industrial 65 Industrial, fortemente poluda 100 PARTICULADO VERMELHO DE XIDOS DE FERRO EM ATMOSFERA INDUSTRIAL SIDERRGICA Meio ambiente com poluente atmosfrico contendo particulados, como fuligem de carbono e xidos de enxofre, SO 2 e SO 3 , possibilitando a formao da chamada chuva cida contendo cido sulfrico, H 2 SO 4 .