OBJETIVOS:

DEFINIR PRESION DE VAPOR

DEFINIR LA VOLATILIDAD DE LAS SUSTANCIAS
EFECTO DE LA TEMPERATURA
DEFINIR LICUEFACCION DE UN GAS
Presin de vapor

Sabemos que las molculas pueden escapar de la superficie de un
lquido, hacia la fase gaseosa, por vaporizacin o evaporacin y
ademas, que hay sustancias que se evaporan ms rpidamente
que otras, de qu depende esta diferencia?

La explicacin est en las fuerzas intermoleculares:
si las molculas del lquido poseen una mayor intensidad de fuerza
intermolecular, entonces quedarn atrapadas en el lquido y
tendrn menor facilidad para pasar a la fase gaseosa.
por el contrario a menor intensidad de fuerza intermolecular,
entonces las molculas podrn escapar ms fcilmente al estado
gaseoso.

http://ocw.uc3m.es/ciencia-e-oin/quimica-de-los-
materiales/Material%20de%20clase/tema4a.htm/?searchterm=presi%C3%B3n%20de%20vapor
PRESIN DE VAPOR
A una determinada temperatura, las molculas del lquido y el
gas estn energizadas fuertemente, que algunas sobrepasan la
velocidad promedio. Cuando una de stas llega a la superficie
del lquido, con la tendencia de alejarse del mismo, tiene la energa
suficiente como para desprenderse del mismo, por lo que se aleja
de sta . Este fenmeno de desprendimiento de las molculas
fuertemente energizadas se denomina EVAPORACIN.
La CONDENSACIN ocurre cuando las partculas cuando las
molculas del gas chocan contra la superficie del lquido, en donde
las fuerzas de atraccin de las molculas las retendrn, y las
reintegrarn nuevamente al lquido. Su velocidad se determina por
El nmero de molculas que chocan con la superficie del lquido en la
unidad de tiempo, en relacin directa con la presin o densidad del
vapor.
El estado lquido depende de la temperatura.
Se llama TEMPERATURA CRTICA a la temperatura en la cual la energa cintica es igual a la
energa potencial mxima de atraccin entre las molculas de la sustancia.
Ms all de la temperatura crtica, no existe el estado lquido, si se comprime, originar un gas
Fuertemente comprimido. Bajo la temperatura crtica se puede licuar un gas aplicando una
presin suficiente.
PRESIN DE VAPOR

-Cuando la energa cintica de traslacin
de una sustancia es mayor que la energa potencial de
atraccin de las molculas, estamos en el estado gaseoso.

Esto lo logramos aumentando la temperatura de la sustancia,
una vez que las molculas han vencido sta energa, estn
libres y se alejan de la superficie del lquido, movindose la
accin de su propia energa cintica de traslacin, convirtindose
en una molcula de gas.
Se llama EQULIBRIO DINMICO, cuando las velocidades de evaporacin y condensacin son idnticas
y la presin de vapor permanece constante.


Si se cambia la presin de vapor en cualquier valor
del equilibrio dado, la propia presin se corregir,
aumentando
o disminuyendo la velocidad de condensacin.

La presin ejercida por el vapor, en sta condicin de
equilibrio,
se denomina TENSIN DE VAPOR del lquido.

Todos los materiales slidos o lquidos presentan tensin de
vapor definidas, cualquiera que sea la temperatura de la
sustancia y depende de velocidad de prdida o ganancia del
lquido, del rea total expuesta al vapor, no alterndose en la
condicin de equilibrio.
El factor mas importante que determina la magnitud de la
tensin de vapor de un lquido es la propia naturaleza misma
del lquido.

Como todas las sustancias tienen la misma energa cintica
de traslacin a una determinada temperatura, la tensin de
vapor depender exclusivamente de las fuerzas de atraccin
entre las molculas de la sustancia.
El vapor que se encuentra en equilibrio con su lquido se llama
VAPOR SATURADO y depende de la temperatura.
El PUNTO DE EBULLICIN se llama a la temperatura para
la cual la tensin de vapor alcanza el valor de 760 torr.
Si el lquido est a una presin menor de 1 atm., hervir a una
temperatura mucho ms baja, es decir a la cual la tensin de
Vapor es igual a la presin exterior.
Este anlisis nos permite definir:
volatilidad, una sustancia ser ms voltil cuando
se evapore ms fcilmente, es decir cuando posea
menores fuerzas intermoleculares.
















http://www.sabelotodo.org/termicos/
imagenes/presionvapor.gif
Cuando la velocidad de las molculas que
abandonan la superficie del lquido
(evaporacin) es igual a la velocidad de
las molculas que regresan al lquido
(condensacin), se establece un equilibrio
dinmico. En este momento ya no se
modifica la cantidad de molculas en el
estado vapor.

El vapor ejerce entonces una presin
constante conocida como presin de
vapor del lquido.

La presin de vapor de un lquido depende
de la temperatura: a mayor T, mayor es
la P
vapor
.
Recuerda
La presin de vapor de un lquido a una temperatura
determinada es la presin ejercida por su vapor cuando los
estados lquidos y gaseoso estn en equilibrio dinmico.

A mayor intensidad de la fuerza intermolecular:
menor volatilidad
menor presin de vapor
A continuacin te presentamos las curvas de presin de vapor de algunas sustancias:

Recuerda

La presin de vapor depende de:
las fuerzas intermoleculares en el lquido
la temperatura

La presin de vapor es independiente de:
el volumen del lquido o el vapor
el rea de la superficie del lquido
Licuefaccin de gases

La licuacin o licuefaccin es el cambio de estado gaseoso al
lquido. El proceso ocurre por la accin de la temperatura y el
aumento de la presin, lo que diferencia a la licuacin de la
condensacin, la cual contece cuando una sustancia cambio de
estado pasando del vapor al lquido, nicamente por la disminucin
de la temperatura.

La licuacin de los gases, fue descubierta por el fsico y qumico
britnico Michel Faraday en 1818.

Antiguamente se crea en la existencia de gases permanentes,
porque era imposible licuarlos, no obstante que eran sometidos a
presiones de hasta 3000 atmsferas (oxgeno, nitrgeno,
hidrgeno, etc). Ahora se sabe que todos los gases se pueden
licuar.
A temperaturas superiores a la temperatura crtica
una sustancia pura no puede existir en fase lquida.
Por ejemplo, la temperatura crtica del hidrgeno es
de -240C por lo que no puede existir como un lquido
a temperatura ambiente. Para que el hidrgeno
cambie a fase lquida es necesario enfriarlo por
debajo de su temperatura crtica. Para lograr este
enfriamiento el mtodo ms prctico, y que en la
actualidad se usa, es el de Linde.
Mtodo Linde


El sistema est compuesto por un compresor en etapas mltiples, un
intercambiador de calor, una vlvula de expansin y un depsito
para el gas licuado. El proceso es como sigue:

http://youtu.be/J3gm1oskk6s

http://www.youtube.com/watch?v=J3gm1oskk6s
1. El gas entra al sistema a travs del
compresor, donde se le aplica trabajo. Tras
el compresor el gas se encuentra
comprimido y a temperatura ambiente.

2. A continuacin el gas pasa por un
intercambiador de calor donde se enfra.

3. Despus, el gas fro y comprimido se
expande a travs de una vlvula hasta la
presin ambiente, en esta expansin el
gas se enfra an ms debido al efecto
Joule-Thomsom (al disminuir la presin,
disminuye la temperatura) y,

4. pasa a la cmara de licuacin, en esta
cmara parte del gas entra en estado de
lquido saturado y se extrae.
El gas fro que no ha sido licuado se
manda otra vez al intercambiador de calor
situado antes de la vlvula. El gas que sale
del separador sale como vapor saturado,
por lo que ste puede estar mucho ms
fro que el gas que sale del compresor, por
lo que se puede utilizar para enfriar la
corriente gaseosa que pasa del compresor
hacia la vlvula de estrangulamiento.

6. El gas que se utiliza en el
intercambiador despus se aade a la
corriente que entra al compresor y el ciclo
se repite.
Otros mtodos de licuefaccin del aire
Mtodos Licuefaccin de Gases

La licuefaccin de un gas se realiza enfriando
hasta que alcanza su temperatura de
condensacin quitando entonces el calor latente
de vaporizacin.
Mejor la eficiencia y bajo los costos de la
produccin del aire lquido, por su importancia en
la produccin de oxgeno, nitrgeno y gases
raros.
As un estudio de procesos de licuefaccin
incluirn y compararn varios mtodos prcticos
de licuefaccin.

Proceso Hampson


Aire limpio y seco con presin entre los
2000 - 3000 libras por pulgada cuadrada
entra al cambiador de contracorriente, el
fluido pasa a alta presin por el cambiador, y
es expandido aproximadamente sobre la
presin atmosfrica pasando a travs de la
vlvula de expansin.
El enfriamiento Joule - Thomson sobre la
expansin causa una baja de temperatura, y
el aire expandido frio es obligado a pasar a
travs de pasos de baja presin del
cambiador de calor, donde se refresca a la
entrada de la secuencia de alta presin. As
la temperatura en la vlvula es bajada
progresivamente hasta que la temperatura
de licuefaccin es alcanzada.
Proceso Hampson con
Preenfriador


Para mejorar la eficiencia del
Proceso de Hampson, se usa
aparte un sistema de
refrigeracin para bajar la
temperatura inicial del aire
admitido en el intercambiador
de calor, logrando con esto
que las evoluciones de
condensacin y evaporacin
esten ms cercanas al
proceso reversible.
Proceso Claude


En este proceso una gran parte
del aire es expandido en un
motor, el cual transfiere la
energa producida por la
expansin fuera del sistema. El
diseo es el ms eficiente
porque la energa producida por
la expansin del motor es usada
para ayudar la compresin del
aire entrante.
La energa as quitada del aire
expandido representa la
refrigeracin extra producida en
el ciclo.
La ecuacin de Van der Waals y el estado crtico
En un gas ideal las molculas no interaccionan entre s excepto por
colisiones elsticas, y se puede tratar como masas puntuales. La ecuacin
de estado de un gas ideal es
PV=nRT
P es la presin del gas, V es el volumen, T es la temperatura, n es el
nmero de moles y R la constante de los gases
Describe aproximadamente la conducta de los gases reales a muy bajas
presiones.

van der Waals introdujo correcciones que tenan en cuenta el volumen finito
de las molculas y las fuerzas atractivas que una molcula ejerca sobre
otra a distancias muy cercanas entre ellas.
Sustituyendo V
c
y T
c
en la ecuacin de van der Waals obtenemos la
presin crtica, P
c
,
Escribimos la ecuacin de van der Waals universal ms simple en
trminos de nuevas variables: p=P/P
c
, v=V/V
c
y t=T/T
c

En el punto crtico p
c
=1, t
c
=1 y v
c
=1.
Como vamos a dibujar las isotermas en un diagrama P-V,
despejamos la presin p.
Las constantes a y b son caractersticos de cada gas y se
obtienen a partir de los datos de la presin, P
c
, volumen V
c
y la
temperatura T
c
crtica. El punto crtico es un punto de inflexin de
la isoterma T
c
en el diagrama P-V de modo que se cumple que
De estas dos ecuaciones obtenemos, el volumen V
c
y la
temperatura T
c
crtica.
La presin crtica es una caracterstica de cualquier
sustancia, que define el campo en el que sta puede
transformarse en vapor en presencia del solido
correspondiente.
La temperatura crtica es la temperatura lmite por encima
de la cual un gas miscible no puede ser licuado por
compresin.
Una tercera caracterstica del punto crtico es el volumen
crtico, que es el volumen que ocupara un mol de gas a su
temperatura y presin crticas.