DEFINICIONES

Un sistema cerrado es aquel que slo

puede intercambiar energa con su
entorno, pero no materia.
Un sistema abierto es aquel que
puede intercambiar materia y energa
con su entorno.

Un sistema aislado es aquel que no
puede intercambiar materia ni energa
con su entorno.

SISTEMA
FRONTERA
MEDIO EXTERIOR
CAMBIO DE ESTADO: Est definido cuando se especifican el estado inicial y final
TRAYECTORIA: es el recorrido que realiza un proceso para llegar de un estado
inicial a su estado final.
PROCESO: Es el mtodo de operacin mediante el cual se realiza el cambio
de estado.
P
V
1
2
PRIMER PRINCIPIO
LA ENERGA DEL UNIVERSO SE
CONSERVA
Es imposible realizar un trabajo sin consumir una energa
.
uff, uff
W=F x
Trabajo realizado
por el hombre
Fuerza aplicada
Distancia que
se desplaza
el objeto
F
u
e
r
z
a

distancia
X
1
X
2
2
1
X
X
W Fdx =
}
Trabajo=rea
[N.m=J]
Energa = Capacidad para realizar un trabajo
P
ext

TRABAJO (PV)
P
ext

P
2

x ext
F P A =
/ A V x =
P
ext

P
1

x
0 < P
ext
< P
2
V
1
P
2
o cos x F w
x
=
Equilibrio mecnico
P
ext
= P
int
V
1
P
2
dV
El trabajo total realizado sobre el
sistema es la suma de las cantidades
infinitesimales de trabajo.
dV P w
V
V
ext
}
=
2
1
CALOR
Un sistema cede E en forma de Q si se transfiere como resultado de
una diferencia de T entre el sistema y el entorno.
( , ) 2 1
( )
T P
Q mC T T =
la T
sistema
vara hasta igualar la T
alrededores

Unidades : Julio
1 cal = 4.184 J
ENERGA Y AL PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA.
Si un sistema se somete a cualquier trasformacin cclica el trabajo
producido al medio ambiente es igual al calor generado por le medio
ambiente.
En trminos matemticos
} }
c = c Q w
Para cualquier ciclo
}
= c + c 0 ) ( Q w
Por teoremas matemticos exige que el integrando
sea una diferencial de una propiedad de estado del
sistema.
Q w dE c + c =
Para un cambio de estado
} } }
c + c =
f
i
f
i
f
i
Q w dE
Entonces el cambio de energa ser
w Q E + = A
Se sabe que la energa
macroscpica es
C P
E E U E + + =
Para sistemas estacionarios
U E =
E: Es el cambio d energa del sistema en el proceso.
Q: Es el calor transferido al sistema durante el proceso.
w: Es el trabajo realizado sobre el sistema en el transcurso del proceso.
Para una masa fija describimos el sistema en funcin de temperatura y volumen.
) , ( V T U U =
dV
V
U
dT
T
U
dU
T V
|
.
|

\
|
c
c
+
|
.
|

\
|
c
c
=
V
T
U
|
.
|

\
|
c
c
T
V
U
|
.
|

\
|
c
c
Rapidez de aumento de la energa con respecto a la
temperatura a volumen constante.
Rapidez de aumento de la energa con respecto al
volumen a temperatura constante.
Cambio de estado a volumen a constante
Q w dU c + c =
V
Q dU c =
Relacionando las ecuaciones
dT
T
U
Q
V
V
|
.
|

\
|
c
c
= c
Relaciona el calor transferido desde el medio
ambiente con el aumento de dT.
V
V V
C
T
U
T
Q
=
|
.
|

\
|
c
c
=
|
.
|

\
|
c
c
Capacidad calorfica a volumen
constante.

dT C dU
V
= dT C U
T
T
V
}
= A
2
1
Cambio de estado a presin constante
Q w dU c + c =
pdV Q dU c =
} } }
c =
2
1
2
1
2
1
pdV Q dU ) (
1 2 1 2
V V p Q U U
P
=
( ) ( )
1 1 1 2 2 2
V p U V p U Q
P
+ + = 1 2
H H Q
p
=
Para un cambio infinitesimal en el estado de un sistema
P
dQ dH =
Entalpa depende de T y P entonces H=H(T,P)
dP
P
H
dT
T
H
dH
T P
|
.
|

\
|
c
c
+
|
.
|

\
|
c
c
=
dT
T
H
dH
P
|
.
|

\
|
c
c
=
dT
T
H
dQ
P
P
|
.
|

\
|
c
c
=
Relaciona el calor transferido desde el medio
ambiente con el aumento de temperatura del
sistema
P
P P
C
T
H
T
Q
= |
.
|

\
|
c
c
= |
.
|

\
|
c
c
Capacidad calorfica a presin constante
dT C dH
P
=
Relacin de C
p
y C
V

dV
V
U
dT
T
U
dU
T V
|
.
|

\
|
c
c
+
|
.
|

\
|
c
c
=
Q w dU c + c = pdV dw =
dV
V
U
dT
T
U
pdV dQ
T V
|
.
|

\
|
c
c
+
|
.
|

\
|
c
c
=
pdV dV
V
U
dT C dQ
T
V
+
|
.
|

\
|
c
c
+ =
P P T P
V
P
T
V
p
T
V
V
U
T
T
C
T
Q
|
.
|

\
|
c
c
+
|
.
|

\
|
c
c
|
.
|

\
|
c
c
+
|
.
|

\
|
c
c
=
|
.
|

\
|
c
c
P T
V P
T
V
V
U
P C C
|
.
|

\
|
c
c
|
|
.
|

\
|
|
.
|

\
|
c
c
+ + =
Proceso adiabtico: si no flujo de calor en un cambio de estado
estonces dQ=0
Q w dU c + c = pdV dw =
PdV dU =
Caso especial: Proceso reversible (G..I.)
PdV dT C
V
=
V
dV
nR
T
dT
C
V
=
i
f
i
f
V
V
V
R
T
T
C ln ln =
R C C
V P
=
V
P
C
C
=
1
|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|

F
i
i
f
V
V
T
T
cte TV =
1
cte PV =

Se define el cambio infinitesimal de entropa dS durante un

proceso reversible como
T
Q
dS
rev
c
=
La entropa es una funcin de estado del sistema
Estadsticamente la entropa es la medida del grado de
desorden de la energa de un sistema
No existe instrumento para medir la entropa, su
determinacin se establece indirectamente.
Relacin entre la 1
ra
y 2
da
ley de la
termodinmica
W Q dU c + c =
TdS Q = c
PdV W = c
PdV TdS dU =
PV U H +
VdP TdS dH + =
TS PV U G +
SdT VdP dG =
La entropa como funcin de la temperatura y
volumen
) , ( V T S S =
dV
V
S
dT
T
S
dS
T V
|
.
|

\
|
c
c
+
|
.
|

\
|
c
c
=
) , ( V T U U =
dV
V
U
dT
T
U
dU
T V
|
.
|

\
|
c
c
+
|
.
|

\
|
c
c
=
V
V
C
T
U
=
|
.
|

\
|
c
c
dV
V
U
dT C dU
T
V
|
.
|

\
|
c
c
+ = PdV TdS dU =
dV
V
U
dT C PdV TdS
T
V
|
.
|

\
|
c
c
+ =
dV
V
U
P
T T
dT
C dS
T
V (

|
.
|

\
|
c
c
+ + =
1
?
?
P
k
T
V
U
T
=
|
.
|

\
|
c
c o
Se sabe que
dV
k
dT
T
C
dS
V
o
+ =
Entropa en funcin de temperatura y presin
) , ( P T S S =
dP
P
S
dT
T
S
dS
T P
|
.
|

\
|
c
c
+
|
.
|

\
|
c
c
=
T
C
T
S
P
P
=
|
.
|

\
|
c
c
o V
P
S
T
=
|
.
|

\
|
c
c
Se conoce que
dP V dT
T
C
dS
P
o =
P
T
V
V
|
.
|

\
|
c
c
=
1
o
T
P
V
V
k
|
.
|

\
|
c
c
=
1
Coeficiente de
expansin trmica
Coeficiente de e
compresibilidad
isotrmica
Cambio de estado de la entropa en el Gas Ideal
PdV TdS dU =
dV
T
P
dU
T
dS + =
1
dT
dU
C
V
=
dV
T
P
dT
T
C
dS
V
+ =
dV
V
nR
dT
T
C
dS
V
+ =
VdP TdS dH + =
dP
T
V
dH
T
dS =
1
dT
dH
C
P
=
dP
T
V
dT
T
C
dS
P
=
dP
P
nR
dT
T
C
dS
P
=