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Misturas Azeotrpicas

Existem muitos sistemas binrios que apresentam desvios muito grandes


lei de RaoultSolues no ideais.

Para solues no ideais, as curvas de p.e apresentam mximos ou
mnimos que correspondem, respectivamente, aos mnimos e aos
mximos das curvas de presso de vapor.

A uma soluo com composio correspondente a um mximo ou a um
mnimo do diagrama de p.e. d-se o nome de mistura azeotrpica ou
azetropo.

Quando a mistura azeotrpica tem um desvio positivo lei de Raoult o
azetropo ponto de ebulio mnimo.

Quando a mistura azeotrpica tem um desvio negativo lei de Raoult o
azetropo ponto de ebulio mximo.



Desvio positivo lei de Raoult
Se a presso total de vapor de uma mistura tiver um mximo
para composies intermdias, o p.e. da mistura nessa composio
ser inferior ao dos seus componentes quando puros (ou a qualquer
outra mistura) e o vapor ter a mesma composio que o lquido no
estado de equilbrio. Ex: Benzeno+Metanol, Etanol+gua.
Se a presso total de vapor de uma mistura tiver um
valor mnimo para composies intermdias, o p.e. da mistura
nessa composio ser superior ao dos seus componentes
quando puros (ou a qualquer outra mistura) e o vapor ter a
mesma composio que o lquido no estado de equilbrio.
Desvio negativo lei de Raoult
Azetropo mximo
Azetropo mnimo
b = o vapor ter a mesma composio que o lquido, cuja a T=cte
Componentes puros aparecero no
destilado, e o azetropo no frasco.
Componentes puros aparecero no
frasco, e o azetropo no destilado.
Equilbrio Lquido-Vapor em
Sistemas Azeotrpicos
Realizando a destilao fracionada de um sistema de dois
lquidos que formam uma mistura azeotrpica, a partir da
construo de um diagrama de temperatura versus composio
(diagrama lquido-vapor). Experimentalmente, isto foi feito (1)
verificando-se a temperatura de ebulio da mistura com um
termmetro em contato direto com o vapor e o lquido, e (2)
determinando-se a composio do resduo e do destilado por meio
do ndice de refrao, o qual funo da concentrao das
substncias. O par de lquidos utilizado foi acetona e clorofrmio.
Dados experimentais:
A partir de um aparelho de destilao simples, diversas
amostras de destilado e de resduo, com composies diferentes de
acetona e clorofrmio, foram recolhidas para determinao de seus
ndices de refrao. No total, analisou-se 8 (oito) alquotas de
destilado, incluindo de acetona pura (amostra n1), e 7 (sete)
pores de resduo retiradas do balo de destilao. Alm dos
ndices de refrao, para cada amostra-problema anotou-se tambm
a temperatura de ebulio da mistura binria.
Embora se conheam os volumes de clorofrmio adicionados em cada
amostra numerada, a concentrao relativa de CHCl
3
, em cada alquota recolhida
tanto de resduo quanto de destilado, no sabida. Para determinao, pois,
desta concentrao nas amostras-problema, primeiramente, construiu-se uma
curva padro a partir dos ndices de refrao da acetona pura e do clorofrmio
puro.
Como exibido na figura, a
mistura apresenta um
azetropo de mximo na
composio 70,2% molar de
clorofrmio com
temperatura de ebulio
63,62 C.