Qumica Inorgnica

Profa. Alcia Maria

* definies; *fora de acidez e basicidade, * tendncias
peridicas de acidez de Bronsted , * cidos e bases de Lewis,
* reaes cido-base de Lewis, * dureza e moleza,
* parmetros termodinmicos.
base cido
cido ou base
atuando como
solvente
Efeito no
deslocamento do
equilbrio
E a dissociao do HCl !!!
Substncias anfiprticas
Foras dos cidos de Bronsted pKa
No h um mtodo universalmente satisfatrio para medir a fora de cidos
e bases e que se aplique a todos os sistemas.
Em solventes protnicos como gua, a fora de cidos e bases pode ser
tratada adequadamente atravs de constantes de dissociao em um
contexto de Brnsted-Lowry.
Uma das vantagens desta
abordagem a nfase dada
natureza competitiva do equilbrio
cido-base em solventes
protnicos.
Como o on hidrognio solvatado
o cido mais forte que pode
existir nestes solventes, a base
conjugada de cada cido compete
por ele.
A base mais forte reage com o on
hidrognio para formar o cido
mais fraco, no dissociado.
A fora de um cido de Bronsted, em soluo aquosa
expressa pela sua constante de atividade (ou constante de
dissociao) Ka.
K
a
>> 1 cido forte
K
a
<< 1 cido fraco
* Direo da dissociao facilidade de reteno ou liberao do prton
Exemplo
Proposta mais geral que a de Bronsted
trimetilamina
ter etlico
sulfeto de dimetila
piridina
* Uma
molcula
com octeto
incompleto
pode
completar
seu octeto
aceitando
um par de
eltrons.
* Uma molcula ou um on com o
octeto completo pode ser capaz
de rearranjar seus eltrons de
valncia e aceitar um par de
eltrons adicional.
* Uma molcula ou um on
pode expandir sua camada de
valncia para aceitar um par
de eltrons adicional.
* Um ction metlico pode
ligar-se a um par eletrnico
fornecido por uma base em
compostos de coordenao.
MgBr
2
, Hg(OAc)
2
, BF
3
, SnCl
4

ZnCl
2
, Pt, Hg, Pd

Os catalisadores cidos
Orbitais d vazios que podem receber eltrons
Qumica Inorgnica cidos e bases Profa. Liliane
Magalhes
Nos cidos de Lewis, no h uma ordem absoluta para relacionar
a fora cida, sendo necessrio considerar a natureza qumica
da base com a qual o cido vai reagir.
MgBr
2
, BF
3
, ZnCl
2


Apresentam forte
afinidade para complexar
com substncias
carboniladas.
No apresentam
afinidade considerada por
olefinas, acetilenos e
aromticos.
Pt, Hg, Pd
Apresentam
comportamento
contrrio aos cidos:
MgBr
2
, BF
3
, ZnCl
2

cidos e bases duros e moles
Em geral, os cidos so identificados como
duros ou moles pela estabilidade dos
complexos que eles formam.
A classificao , emprica, de substncias como cidos
duros e moles foi introduzida por Pearson (1963) na
tentativa de responder porque certos ctions apresentavam
preferncias por certos nions.
Polarizabilidade
Nuvem eletrnica
no perturbada
pelo campo
magntico
Nuvem eletrnica
perturbada pelo
campo magntico E.
**
Se uma espcie, seja ela um cido ou uma base, dita
mole, significa que ela facilmente polarizvel.
Nas bases de Lewis moles, o tomo ou on que contm o par de
eltrons no compartilhados em geral volumoso e ou pouco
eletronegativo. Ex:. I
-
, R
2
S, SCN
-
,H
-
....

Nas bases de Lewis duras, o tomo ou on que contm o par de
eltrons no compartilhados em geral pequeno e de alta
eletronegatividade. Ex:. F
-
, Cl
-
, OH
-
, H
2
O, CO
3
2-
....

Os cidos de Lewis moles so em geral ctions grandes e pouco
eletronegativo. Ex:. Ag
+
, Hg
2+
, Pd
2+
, Br, Pt, Pd...

Os cidos de Lewis duros so em geral ctions pequenos.
Ex:. H
+
, Li
+
, Be
2+
,....

Estas classes se diferenciam pela ordem oposta das foras pelas
quais elas formam complexos com ons haletos atuando como
base. A fora ser medida pela constante de equilbrio, Kf, para a
formao do composto.
cidos duros ligam-se na ordem: I
-
< Br
-
< Cl
-
< F
-

cidos moles ligam-se na ordem: F
-
< Cl
-
< Br
-
< I
-

Tendncias nas constantes de estabilidade e a classificao de
ctions como duro, de fronteira, e mole na formao de
complexos.
cidos duros tendem a ligarem-se com bases duras
cidos moles tendem a ligarem-se a bases moles