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TERMOQUMICA

Introduo
Reaes que produzem
variaes de energia

Reaes que so
produzidas por variaes
de energia

Queima do carvo (calor)

Conzinham-se alimentos

Queima de uma vela


(Energia Luminosa)

Fotossntese

Reao qumica de uma


pilha (Energia Eltrica)

Cromoo de para choque

Combusto Interna de
motor

Pancada que detona


explosivos

TERMOQUMICA
Termoqumica o estudo das quantidades
de calor liberadas ou absorvidas durante as
reaes qumicas
Calorimetria a medio da quantidade de
calor liberadas ou absorvidas durante um
fenmeno.

Calormetro
Q = m . c . T
Q calor liberado ou
absorvido pelo sistema;
m massa do sistema

c calor especfico do
sistema
T variao de
temperatura do sistema

TERMOQUMICA
As variaes de energia, nas reaes
qumicas, manifestam-se sob a forma de calor
(geralmente) e luz liberada ou absorvida.
A origem da energia envolvida numa reao
qumica decorre, basicamente, de um novo
arranjo para as ligaes qumicas.
O contedo de energia armazenado,
principalmente na forma de ligaes
chamado de ENTALPIA (enthalpein, do grego =
calor) e simbolizado por H (heat).

CLASSIFICAO DAS REAES


TERMOQUMICAS

I - Exotrmicas: liberam energia.


processos de combusto, respirao animal.

II - Endotrmicas: absorvem energia.


fotossntese, cozimento dos alimentos.

COMBUSTO DO ETANOL EXOTRMICA

H2 < H1

CALOR LIBERADO

H = H2 - H1

H < 0

FOTOSSNTESE - ENDOTRMICA

H2 > H1
CALOR ABSORVIDO

H = H2 - H1

H > 0

1.(UEFS BA) Considere-se a reao:


H2(g) + O2(g) H2O(l) H = - 68,3 kcal
Pode-se afirmar, em relao formao de 1 mol de
gua, que h:
a) absoro de 68,3 kcal e a reao endotrmica.
b) absoro de 68,3 kcal e a reao exotrmica.
c) liberao de 68,3 kcal e a reao exotrmica.
d) liberao de 68,3 kcal e a reao endotrmica.
e) liberao de 68,3 kcal e a reao atrmica.

Exerccio
1.(UERJ) Ao se dissolver uma determinada
quantidade de Cloreto de Amnio em gua a 25
oC, obteve-se uma soluo cuja temperatura foi
de 15 oC. A transformao descrita caracteriza
um processo do tipo:
a) Atrmico.
b) Adiabtico.
c) Isotrmico
d) Exotrmico.
e) Endotrmico.
10

FATORES QUE INFLUEM NAS ENTALPIAS


DAS REAES
A quantidade de calor liberada ou absorvida depende
das quantidades de reagentes que participam da

reao
2 H2(g) + O2(g)

2 H2O(v)

H = - 116,24 kcal

Indica que:
Quando 2 mol de hidrognio reagem com 1 mol
de oxignio produz 2 mol de gua e libera 116, 24

kcal

EQUAES TERMOQUMICAS
(REQUISITOS)
1. Equao qumica ajustada.

2. Indicao dos estados fsicos e alotrpicos


(quando for o caso) dos componentes.
3. Indicao da entalpia molar, isto , por mol
de produto formado ou reagente consumido.
4. Indicao das condies de presso e
temperatura em que foi medido o H.

Entalpia padro:
medida 250 C e 1 atm.

ESTADOS ALOTRPICOS MAIS


COMUNS

Carbono
Grafite

Diamante

Enxofre
Rmbico

Monoclnico

Rmbico e monoclnico = formas


diferentes de cristalizao

ESTADOS ALOTRPICOS MAIS


COMUNS
Fsforo
Branco

Vermelho

Oxignio
O2

O3 (oznio)

ENTALPIAS DE FORMAO DA GUA


H2(g) + O2(g)

H2O(v)

H1 = - 242,9 kJ/mol
H fuso 43,7 kJ/mol

H2(g) + O2(g)

H2O(l)

H2 = - 286,6 kJ/mol
H fuso 6,0 kJ/mol

H2(g) + O2(g)

H2O(s)

+ CALOR
SLIDO

H1 = - 292,6 kJ/mol
+ CALOR

LQUIDO

GASOSO

TIPOS DE ENTALPIAS OU CALORES DE


REAO
1. Entalpia ou Calor de Formao.
2. Entalpia ou Calor de Decomposio.
3. Entalpia de Combusto.
4. Entalpia de Dissoluo.

5. Entalpia de Neutralizao.
6. Entalpia ou Energia de Ligao.

ENTALPIA DE FORMAO (HF)


Corresponde energia envolvida na
formao de um mol de substncia a
partir de substncias simples, no
estado alotrpico mais comum.
Exemplos
H2(g) + 1/2 O2(g) H2O(l)

Hf = - 285,5 kJ/mol

C(grafite) + O2(g) CO2(g)

Hf = - 393,3 kJ/mol

1/2 N2(g) + 1/2 O2(g) NO(g)

Hf = + 45,9 kJ/mol

Entalpia de formao de substncias simples nula !

ENTALPIA DE DECOMPOSIO
Pode ser considerada como a
entalpia inversa de formao de
uma substncia.
Exemplos
H2O(l H2(g) + 1/2 O2(g)

CO2(g) C(grafite) + O2(g)


NO(g)

1/2 N2(g) + 1/2 O2(g)

H = + 285,5 kJ/mol

H = + 393,3 kJ/mol
H = - 45,9 kJ/mol

Observe que ao inverter a equao a variao de


entalpia troca de sinal algbrico !

ENTALPIA DE COMBUSTO
Corresponde energia liberada na reao
de 1 mol de substncia (combustvel) com
O2 puro (comburente).
Se o combustvel for material orgnico (C,H
e O) a combusto pode ser de dois tipos:
I - Completa: os produtos so CO2 e H2O.
II - Incompleta: alm dos produtos acima
forma-se, tambm, CO e/ou C (fuligem).

COMBUSTO COMPLETA :
CHAMA AZUL

COMBUSTO
INCOMPLETA : CHAMA
ALARANJADA

ENTALPIA DE DISSOLUO
Corresponde ao calor liberado ou absorvido
na dissoluo (s vezes seguida de
dissociao) de 1 mol de substncia de tal
modo que pela adio de quantidades
crescentes de gua, seja alcanado um
limite a partir do qual no h mais liberao
ou absoro de calor.
Exemplos
H2SO4(l) + aq
H2SO4(l) + aq

(2 mols)

H2SO4(aq)

(100 mols)

H2SO4(aq)

NH4NO3(s) + aq NH4+NO3-(aq)

H = - 28,0 kJ/mol
H = - 84,4 kJ/mol

H = + 26,3kJ/mol

ENTALPIA DE NEUTRALIZAO
Corresponde ao calor liberado na
formao de 1 mol de gua, a partir
da neutralizao de 1 mol de ons H+
por 1 mol de ons OH-, em soluo
aquosa diluda.

Exemplos
HCl + NaOH NaCl + H2O

H - 58,0 kJ/mol

HNO3 + KOH KNO3 + H2O H - 58,0 kJ/mol


Na reao de cidos fortes com bases fortes a variao de
entalpia aproximadamente constante pois a reao
sempre: H+ + OH- H2O !

ENTALPIA OU ENERGIA DE LIGAO


a quantidade de calor absorvida na quebra
de 6,02.1023 ligaes de determinada
espcie, supondo as substncias no estado
gasoso, 250 C.
A quebra de ligaes sempre um processo
endotrmico enquanto a formao de
ligaes ser sempre exotrmico.

Nos reagentes sempre ocorrer quebra de


ligaes (H > 0) e nos produtos ocorrer
formao de ligaes (H < 0) .

EXEMPLOS DE ENERGIAS DE
LIGAO

CLCULO DE ENTALPIA A PARTIR DAS


LIGAES
Calcular a variao de entalpia na reao:
2 H - H(g) + O = O(g) 2 H - O - H(g)

Hreagentes = 2 . 435,5 + 497,8 = + 1.368,8 kJ


Hprodutos = - (4 . 462,3) = - 1.849,2 kJ
A variao de entalpia da reao ser obtida pela
soma algbrica das entalpias acima:
Hreao = Hreagentes + Hprodutos
Hreao = + 1.368,8 + (- 1.849,2)

Hreao = - 480,4 kJ ou - 240,2 kJ/mol

A Lei de Hess, tambm conhecida


como Lei da Soma dos Calores de
Reao, demonstra que a variao de

entalpia de uma reao qumica no


depende do modo ou caminho como a

mesma realizada e sim do estado


inicial

(reagentes)

(produtos) .

estado

final

A Lei de Hess pode ser demonstrada a partir do seguinte


exemplo:
Caminho 1

H1 = - 393,4 kJ

C(graf.) + O2(g) CO2(g)

Caminho 2
C(graf.) + O2(g) CO(g)

H2 = - 280,6 kJ

CO(g) + O2(g) CO2(g)

H3 = - 112,8 kJ

Somando as duas equaes resulta:

C(graf.) + O2(g) CO2(g)

H1 = - 393,4 kJ
A entalpia final ser H2 + H3

Exemplo
Calcular a variao de entalpia envolvida na combusto
de 1 mol de CH4(g), expressa por:

CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l)


sabendo que:
1) Hformao CH4(g) = - 74,82 kJ/mol
2) Hformao CO2(g) = - 393,4 kJ/mol
3) Hformao H2O(l) = - 285,5 kJ/mol

Soluo
Desenvolvendo as equaes relativas formao dos
componentes:

1. formao do CH4
C + 2 H2

CH4

H1 = - 74,82 kJ/mol

2. formao do CO2
C + O2

CO2

H2 = - 393,4 kJ/mol

3. formao da H2O
H2 + O2

H2O

H3 = - 285,5 kJ/mol

Soluo
Aplicando a Lei de Hess, para obter a combusto
do CH4 deveremos:
a) inverter a equao de formao do CH4 ;
CH4 C + 2H2

H = + 74,82 kJ

b) utilizar da forma apresentada a equao de


formao do CO2 ;

C + O2 CO2

H = - 393,4 kJ

c) utilizar a equao de formao da

gua

multiplicada por 2 (inclusive a entalpia)


2H2 + O2 2H2O

H = - 571,0 kJ

Soluo
1) CH4 C + 2H2

H = + 74,82 kJ

2) C + O2 CO2

H = - 393,4 kJ

3) 2H2 + O2 2H2O

H = - 571,0 kJ
que somadas, resulta

CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l)


A variao da entalpia ser:
HRQ = + 74,82 + (- 393,4) +(- 571,0)

HRQ = - 889,58 kJ/mol de CH4

APLICAES DA LEI DE HESS


1. Previso de calores de reao, a partir de

entalpias conhecidas.
2. Determinao do poder calorfico de combustveis automotivos e alimentos.
Exemplos
Octano (gasolina) = 47,8 kJoule/grama
Etanol (lcool comum) = 44,7 kJoule/grama
Metano (GNV) = 49,0 kJoule/grama
Glicose (carbohidrato) = 17,5 kJoule/grama

Lipdio (gorduras) = 38,6 kJoule/grama

1. Observe o grfico e responda qual a variao de entalpia (H)?

H = Hp - Hr
H = 10 22
H = - 12

2. Observe o grfico e responda qual a energia de ativao?

18

3. Qual a energia do complexo ativado?

40

4. Observe o grfico e classifique-o em exotrmico ou


endotrmico.

Exotrmico

5. Indique os nmeros que representam a variao de


entalpia e a energia de ativao da reao direta.

Reao direta a reao da esquerda para a direita. Dessa forma, A o


reagente e B o produto. A energia de ativao da reao direta o 2 e
variao de entalpia, o 4.

6. Considerando o grfico, responda os nmeros


que correspondem a variao de entalpia e a
energia de ativao da reao inversa.

Reao inversa a reao da direita para a esquerda. Dessa forma, o


B o reagente e o A o produto. O 5 a energia de ativao da
reao inversa e a variao de entalpia representada pelo 4.

7. Considere os seguintes processos: neutralizao de


leite de magnsia no estmago, oxidao de cobre,
formando zinabre e ataque de cido muritico (HCl) em
pedao de palha de ao. Quem apresenta alta energia
de ativao?

Ter alta energia de ativao significa velocidade baixa, ou


seja, reao muito lenta. Isso quer dizer que somente a
oxidao do cobre formando zinabre apresenta, pois uma
reao lenta. J os dois outros processos apresentam energia
de ativao baixa, o que significa uma reao rpida

8. Observe o diagrama de energia e julgue as afirmativas:


I- O processo exotrmico;
II- A reao tem variao de entalpia igual a 30 kcal
III- A energia de ativao vale +130 kcal
IV- O valor do complexo ativado +90 kcal

9. (UnB) para uma reao exotrmica, indique quais so


as informaes corretas:
a. a entalpia decresce.
b. H tem sinal negativo.
c. a entalpia dos produtos maior que a entalpia dos
reagentes.
d. o calor absorvido pelo meio ambiente.

a, b, c

10.(UFRGS)Uma das etapas envolvidas na produo de lcool


combustvel a fermentao. A equao que representa essa
transformao :
C6H12O6 2 C2H5OH + 2 CO2
-302

2* (-66)

2 *(-94)

Conhecendo os calores de formao da glicose = -302kcal/mol,


do gs carbnico = -94kcal/mol e
do lcool = -66 kcal/mol,
podemos afirmar que a fermentao ocorre com:
a)liberao de 18 kcal/mol de glicose
b)absoro de 18 kcal/mol de glicose
c)liberao de 142 kcal/mol de glicose
d)absoro de 142 kcal/mol de glicose
e)variao energtica nula.

H = -132 -188 (-302)


H = -18 kcal/mol

11. (Fuvest-SP) Com base nos dados:


Ligao
HH
Cl Cl
H Cl

Energia de ligao (kJ/mol)


436
243
432

Pede-se estimar que o H da reao representada por :


H2 (g) + Cl 2 (g) 2 HCl (g)
436

243

2*432

H = 436 + 243 + 2*(-432)


H = -185 kJ 2 mol
1 mol -92,5 kJ
dado em kJ por mol de HCl (g) igual a:

a) 92,5

b) 185

c) -247

d) +185

e) +92,5

12. (Vunesp-SP) So dadas as equaes termoqumicas a 25C e 1 atm.


I) 2 C2H2 (g) + 5 O2 (g) 4 CO2 (g) + 2 H2O( l )

H1 = -2 602 kJ

(combusto do acetileno)

II) 2 C2H6 (g) + 7 O2 (g) 4 CO2 (g) + 6 H2O ( l )


do etano)
III) H2 (g) + O2 (g) H2O ( l )

H2 = - 3 123kJ

H 3 = - 286 kJ

(combusto

(formao da gua)

a) Aplique a lei de Hess para a determinao do H da reao de


hidrogenao do acetileno, de acordo com a equao:
C2H2 (g) + 2 H2 (g) C2H6(g)
Dividir a 1 e 2 equaes por 2 e a 3, multiplicar por 2, inverter a 2
equao e ,somar tudo.
b) Calcule o H da reao de hidrogenao do acetileno.
H = -1031 + 1561,5 572
H = 311,5 kJ/mol

01) (UEL-PR) Considere as seguintes entalpias de formao em kj/mol:


Al2O3(s) = 1670; MgO(s) = 604.
Com essas informaes, pode-se calcular a variao da entalpia da
reao representada por:

3 MgO (s) + 2 Al (s) 3 Mg (s) + Al2O3 (s)


Seu valor igual a:
a) a) 1066 kj.
b) b) 142 kj.

H = H final H inicial
H = [1 x ( 1670)] [(3 x ( 604)]

c) c) + 142 kj.

H = ( 1670) ( 1812)

d) d) + 1066 kj.

H = 1670 + 1812

e) e) + 2274 kj.

H = + 142 kJ

02) Sendo o H de formao do xido de ferro (II) igual a 64,04 kcal/mol e o H


de formao do xido de ferro (III) igual a 196,5 kcal/mol, o H da reao
abaixo ser:

2 FeO
a) 68,4 kcal/mol.
b) + 68,4 kcal/mol.

+ 1/2 O2

Fe2O3

H = H final H inicial

c) 132,5 kcal/mol.

H = [ 1 x ( 196,5) ] [2 x ( 64,04)]

d) + 132,5 kcal/mol.

H = ( 196,5) ( 128,04)

e) 260,5 kcal/mol

H = 196,5 + 128,04

H = 68,42 kcal

03) O gs hidrognio pode ser obtido pela reao abaixo equacionada:


CH4 (g) + H2O (V) CO (g) + 3 H2 (g)
A entalpia da reao a 25C e 1 atm, igual a:
Entalpias de formao em kj/mol,
CH4 = 75;
a) + 254 kj.
b) 127 kj.

c) 479 kj.

H2O = 287;

CO = 108.

H = H final H inicial
H = [1 x ( 108)] [1 x ( 75 + 1 x ( 287)]

d) + 508 kj.

H = ( 108) [ 75 287]

e) 254 kj.

H = ( 108) ( 362)
H = 108 + 362
H = 254 kj

04)(UFMA) De acordo com a equao abaixo e os dados fornecidos,

C2H2 (g) + 5/2 O2 (g) 2 CO2 (g) + H2O ()

Pg. 333
Ex. 04

Dados: H = + 226,5 kj/mol (C2H2 (g) )

H = 393,3 kj/mol (CO2 (g) )


H = 285,5 kj/mol (H2O () )
Indique qual o valor da entalpia-padro de combusto do acetileno, C2H2,
em kj/mol.
a) + 1298,6.

H = H final H inicial

b) 1298,6.

H = [2 x ( 393,3) + 1 x ( 285,5) [ (+ 226,5)]

c) 905,3.

H = 786,6 285,5 226,5

d) + 905,3.

H = 1298,6 kj/mol

e) 625,8.

01) So dadas as seguintes energias de ligao:


Ligao

Energia (kj/mol)

Ligao

Energia (kj/mol)

H Cl

431,8

Cl Cl

242,6

HF

563,2

FF

153,1

Com os dados fornecidos possvel prever que a reao

2 2
H HCl
Cl (g)
+ + FF2 (g)
F
2 2
F+ Cl
+ 2 Cl
HFH(g)
(g) Cl
Com os dados fornecidos possvel prever que a reao tem
variao de entalpia, em kj, da ordem de:
a) 584,9, sendo endotrmica. 2 X 431,8 + 1 X 153,1
b) 352,3, sendo exotrmica.

c) 220,9, sendo endotrmica.


d) + 220,9, sendo exotrmica.
e) + 352,3, sendo endotrmica.

2 X 563,2 + 1 X 242,6

863,6 + 153,1

1126,4 + 242,6

+ 1016,7

1369

H = 1016,7 1369 = 352,3 kj

02) Com base na tabela abaixo, determine a variao de entalpia da


reao seguinte:
NH
H Cl

3 Cl2 + 2 NH3 6 HCl + N2


N N
93 kcal/mol
225 kcal/mol
103 kcal/mol

Cl Cl

58 kcal/mol

H
3 Cl Cl

3 x 58 + 6 x 93

NH

6 H Cl

+ N N

6 x 103

H
225

174 + 558

618 + 225

+ 732 kcal

843 kcal

H = (+ 732) + ( 843)

H = 111 kcal

04)(UNI RIO) O gs cloro (Cl2) amarelo-esverdeado altamente txico. Ao ser


inalado, reage com a gua existente nos pulmes, formando cido clordrico
(HCl), um cido forte, capaz de causar graves leses internas, conforme a
seguinte reao:

Ligao

Cl Cl + H O H H Cl + H O Cl
ou
Cl2(g) + H2O(g) HCl(g) + HClO(g)

Energia de ligao (kj/mol)

Ligao

Energia de ligao (kj/mol)

Cl Cl

243

H Cl

431

HO

464

ClO

205

Utilizando os dados constantes na tabela anterior, marque a opo que

contm o valor correto da variao de entalpia verificada, em kj/mol.


a) + 104.
b) + 71.
c) + 52.
d) 71.

e) 104.

Cl Cl + H O H H Cl + H O Cl
1 x 243 +

2 x 464

243 + 928
+ 1171 kj
H = 1171 1100

1 x 431 + 1 x 464 + 1 x 205


431 + 464 + 205

1100 kj
H = + 71 kj/mol