Qumica Mineral

Propiedades de los Minerales = f(estructura + qumica)

Pero no independientes: Estructura = f(Quim, T, P)
Los componentes normalmente se expresan en % en
peso de oxidos.
(menos sulfuros, haluros, etc.)
Se preferira % en moles, pero es un sistema
preestablecido.
Diferencia entre.
Fo = Mg2SiO4
y
Fo= 51.5% SiO2 and 48.5% MgO

Qumica Mineral
Homework Problem Handout
1) Convertir la formula de 2 Piroxenos en % en
peso.
2) Calcular las dimensiones y densidad de la
celda unitaria del olivino.
Calcular el contenido de la celda unitaria.
Use el mtodo de anlisis cientfico!

Qumica Mineral
Mtodo de Anlisis Cientfico
Escribe una sola ecuacin para llegar de lo que se tiene a
lo que se quiere.
Se tiene: u. c. Volumen (en A3) & formula A = 10-8 cm.
Se quiere Z = # formula unidades/ u.c.
Ejemplo 8 mi/hr = ? in ft/sec?
Si lo hace todo en una sola lnea con nmeros y unidades,
si las unidades funcionan, los nmeros deberan tambin!
Quiere al formula para unidades/moles (Numero de
Avogadro)

Contenido de la Corteza Terrestre.

O
Si
Al
Fe
Ca
Na
K
Mg
Total

Weight %
46.60
27.72
8.13
5.00
3.63
2.83
2.59
2.09

Atom %
62.55
21.22
6.47
1.92
1.94
2.64
1.42
1.84

98.59

100.00

Ionic Radius Volume %

1.40
93.8
0.42
0.9
0.51
0.5
0.74
0.4
0.99
1.0
0.97
1.3
1.33
1.8
0.66
0.3
100.00

La mayora de los silicatos comunes provienen de estos elementos.

O puro = 94 % volumen de corteza.
Se podra pensar en la corteza como una matriz de Oxigeno lleno de cationes
metlicos intercalados en los intersticios.
Esta analoga funciona tambin para los minerales (Que conforman la corteza)

Repaso de Qumica
Modelo atmico de Bohr.
Ncleo = p + n Z (# Atomico)
Dan a los elementos su identidad(propiedades)

(~ toda la masa)

p + n (variable) Peso atmico (isotopos)

P.A. es en realidad un numero debido al promedio de isotopos.
e- gira alrededor de tomo y determina su tamao (tamao
estadistico) El radio atmico esta en el rango de 0.5-2.5 A
e- estan en orbitales especiales con determinados Niveles de
Energa Cuantificada

Repaso de Qumica
Niveles de energia cuantificados (Fig.
4.12)

Energia Relativa

f
d
p
s

f
d
d
p
s

p
s

s
2L 3M

d
p
s

Notese que la energia

no necesariamente
aumenta K L M
N etc.
4s < 3d

p
s

n= 1K

f
d
p
s

4N

5O

6P

7Q

Repaso de Qumica
Orbitales y Sub orbitales
Cercanas

(n = 1)

2e

(Baja E)

(n = 2)

8e

s, p

(n = 3)

18e s, p, d

(n = 4)

32e s, p, d, f

Lejanas

(Generalmente alta E)

Niveles mal altos no estudiados

Chemistry Review
Orbitales y sub orbitales
Orbitales 1s 2s y 3s

px

Orbitales y Sub
orbitales

z
x

Orbital 2 p
y

py

pz
x

x
y

Orbital d
z
d xz

d xy

d yz

d x2-y2

d z2

Shell
K
Subshell s
1. H
1
2. He
2
3. Li
2
4. Be
2
5. B
2
6. C
2
7. N
2
8. O
2
9. F
2
10. Ne
2
11. Na
2
12. Mg
2
13. Al
2
14. Si
2
15. P
2
16. S
2
17. Cl
2
18 Ar
2
19. K
2
20. Ca
2
21. Sc
2
22. Ti
2
23. V
2
24. Cr
2
25. Mn
2
26. Fe
2
27. Co
2
28. Ni
2
29. Cu
2
30. Zn
2
31. Ga
2
32. Ge
2
33. As
2
34. Se
2
35. Br
2
36. Kr
2
37. Rb
2
38. Sr
2
39. Y
2
40. Zr
2
41. Nb
2
42. Mo
2
43. Tc
2
44. Ru
2
45. Rh
2
46. Pd
2
47. Ag
2
48. Cd
2
49. In
2
50. Sn
2
51. Sb
2
52. Te
2
53. I
2

TABLE 3.6 Electron Configurations of the Atoms

M
N
0
L
2s 2p
3s 3p
3d 4s 4p 4d 4f
5s 5p 5d 5f 5g
1
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2

1
2
3
4
5
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6

1
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2

1
2
3
4
5
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6

Tabla 3.6 p. 51-52

Muestran el llenado
progresivo de los
orbitales y el aumento
de energia
1
2
3
5
5
6
7
8
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10

1
2
2
2
2
1
2
2
2
2
1
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2

1
2
3
4
5
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6

1
2
4
5
5
7
8
10
10
10
10
10
10
10
10

1
2
2
2
1
1
2
1
1
1
2
2
2
2
2
2

1
2
3
4
5

La Tabla Periodica

Notacin: Al = 1s2 2s2 2p6 3s2 3p1

Los tomos no tienen este aspecto.
Es solo un modelo.
Pero es uno muy Bueno.
Veremos que estas formas orbitales explican una gran
cantidad de propiedades macroscpicas.
La caractersticas de un tomo dependen mucho de su
configuracin electrnica.
Esto resulta en parte por el # p & la neutralidad electrnica
Los tomos con diferente # de p & e, pero similas
configuracin electrnica tienen propiedades similares

Es la capa mas externa o valencia de electrones la que es

fundamental.
Similar configuracin de orbital mas externo Grupos en
la Tabla Periodica (Tabla 4.8 p.188)
Metales alcalinos (Ia) tienen un nico e- en su orbital
externo
Halogenos (VIIa) tienen 7 eGases nobrles (VIIIa) tienen 8e- un numero mgico
llenando s & p
(Solo tienen s con 2 e-)

Otros elementos tratan de conseguir la configuracin estable de los

Gases Nobles.
Si tienen uno extra (Alcalinos) lo perderan fcilmente si de esa
forma consiguen un equilibrio de carga.
Esto resulta en un ion con una valencia +1
El Grupo II de los metales perderan 2 e- +2 valence
Los Halogenos ganaran un e- Configuracion de Gases Nobles.
-1
Potencial de Ionizacion (T 3.7)
La Electronegatividad es la habilidad de un atomo en una estructura
cristalina para atraer electrones dentro de su orbital externo
En general, la electronegatividad crece de la siguiente manera:

(A excepcin de los gases nobles donde

es muy baja)

Los elementos se clasifican en:

Metales w/ e-neg < 1.9 quienes pierden e- cationes
Non Metales > 2.1 quienes ganan e- aniones
Semimetales intermedios (B, Si, Ge, As, Sb, Te, Po..)

Enlaces Qumicos

De naturaleza elctrica responsable de la mayora de las

propiedades mineralgicas.
1) Ionico
Na: Baja 1st IP e- Na+ (Ne config)
Cl: Alta e-neg gana e- & = Cl- (Ar config)
Ahora ambos tienen cargas opuestas y se atraen Enlace
(En realidad un reparto muy desigual)
Enlace fuerte (Alto punto de fusin)
Pero fcilmente disuelto en solventes polares (agua)
Pobre conductividad electrica
Fuerte (1/longitud de enlace) & valencie
Tambin no-direccional, por lo asimetrico. Presentan un
empaquetamiento bastante alto (comnmente isomtrico).
Si la e-neg de 2 tomos se diferencian en 2.0 o mas Enlace
Ionico

Enlaces Qumicos
2) Covalente
Considere 2 tomos de Cleach tratando de robarse mutuamente un
e= 1s2 2s2 2 p6 3s2 3p5
No lo podran hacer, pero si se hacercan hasta superponer su orbital
mas externo, podran compartir 2 e- llenando el orbital 3p de cada
Cl.
En realidad lo llenaran 1/2 del tiempo para cada uno, pero eso es
mejor que nada.
De hecho, esta coaccin de permaneces superfuestos y
compartiendo genera un enlace fuerte en el Cl2
Este es el enlace covalente o enlace de electrones compartidos (El
Enlace Socialista)
Doble enlace cuando se comparten 2 orbitales
Triple enlace cuando se comparten 3 orbitales

Enlace Qumico
Orbitales Hbridos
Carbono: | |
1s

2s

2p

Fig 8-8 of Bloss, Crystallography and

Crystal Chemistry. MSA

C-C-C angulo = 109o 28

|
1s

2(sp3)

Enlace Qumico
Orbitales Hbridos
2(sp3) es de forma tetradrica (idntica energa)
Mayor superposicin Mas fuerte
Direccional: cada C coordina tetradricamente con
otros 4 (y cada uno de ellos con 4 mas...)
El ngulo del enlace C-C-C es 109o 28' (max.
superposicin)
Ntese la red cbica centrada en las caras.
El carcter direccional baja coordinacin y
simetra, densidad

Enlace Qumico
Orbitales Hbridos
Alternativamente:
Carbono: | |
1s

2s

2p

|
1s

2(sp2)

|
2p

Como la mayora de los qumicos orgnicos saben, el C

es un elemento flexible
De hecho, muchos tomos en el centro de la tabla
peridica con capas de valencia parcialmente llenos
varan en la forma de como alcanza la estabilidad
(esto incluye al Si)

Enlaces Qumicos
Los orbitales 3 2(sp2) son coplanales & distribuidos a 120o
Estructura del Grafito
Fig 8-8 of Bloss, Crystallography and
Crystal Chemistry. MSA

Enlaces Qumica
Los orbitales 3 2(sp2) son coplanales & distribuidos
a 120o
Estructura del Grafito
Similar superposicin del diamante en capas
(Igualmente fuerte)
Debera ser Clase de cristales hexagonales
Ntese los enlaces-p entre los 2p's restantes.
Lo que resulta en la deslocalizacin de e- 's en 2p lo
que resulta en la conductividad elctrica solo
entre las capas

Enlace Qumico

Existen otros enlaces hibridos como:

2
(dsp en CuO- plano X)
Los e- pueden resonar en enlaces en enlaces de
atomos no idnticos y dar un carcter ionico
parcial si hay mucha mas electronegatividad en
uno que el otro.
De hecho, la mayora de los cristales inicos se
comparten en cierta medida mientras en el
covalente son compartidos de forma desigual.
Esto resulta de la diferencia de electronegatividad.

Enlace Qumico
3) Enlace Metlico
Los metales estn a la izquierda de la T.P.
Tienen poca, fcilmente perdible valencia eSi se empaquetan muy carcamente se pueden llegar a tocar hasta
con 12 vecinos cercanos.
Esto una alta densidad de e- de valencia alrededor de cualquier
tomo dado y as tambin una alta densidad de los tomos
vecinos en torno al electrn de valencia suelto.
Este efecto es para mostrar una atraccin general de estos e- que
llegan a ser libres para mantener una neutralidad elctrica como
un todo ... un mar de electrones mviles
Digamos que es el equivalente izquierdo del enlace covalente
(En el lado derecho la e-neg es alta y los tomos estn tratando de
tomar e-)

Enlace Qumico
3) Enlace Metlico
Digamos que es el equivalente izquierdo del enlace
covalente
(En el lado derecho la e-neg es alta y los tomos estn
tratando de tomar e-)
Si no pueden, deben compartir estrechamente.
A la izquierda, con baja e-neg & bajo P.I. que no estn
tratando de tomar, pero para dar, as que los comparten
libremente
Por lo tanto, los cristales metlicos son buenos conductores
de electricidad y calor.

Enlace Qumico
4)

Enlace de Van der Waals

Enlace mas dbil.

Normalmente entre molculas neutras (incluso las grandes, como
las celdas de grafito)
Ayudado por enlaces covalente polares o parcialmente polares.
Incluso enlaces A-A estables como O2 o Cl2 obtendrn una
ligera polaridad a bajas T , al condensarse a liquido y al
ordenarse como solido debido a que las vibraciones
disminuyen polaridad.

La debilidad del enlace es evidente en la divisin de grafito

cov

VdW

Cl consensado.

Radio Atmico e Inico

No se puede determinar absolutamente: la nube de
electrones es nebulosa y basada en la probabilidad
de encontrar un eEn los slidos cristalinos de la distancia de centro a
centro = longitud de enlace y es aceptado a = la
suma de los radios inicos
Como determinar el radio inico de X & Y en el
compuesto XY?

Radio Atmico e Inico

Se necesita un elemento puro primero.
Cu nativo. Radio atmico = 1/2 longitud de enlace
Los metales usualmente se usa los enlaces FCC o BCC.
Rayos X d100 a

Radio Ionico=

2a
4

Radio Atmico e Inico

Podemos hacer esto en nuestro laboratorio.
Si se puede ver el tipo de empaquetamiento (en realidad
el grupo espacial)
BCC utiliza el cuerpo en diagonal en lugar de la cara.
Con compuestos, no se sabe cual es el % de longitud de
enlace de cada tomo, pero si se sabe uno se pueden
obtener los otros.
As que puede establecer como se acumulan ms y ms
compuestos del conjunto conocido.
O montn de cationes etc.

Radio Atmico e Inico

Sin embargo, hay variaciones:
1) Las variaciones en relacin del % inico o carcter
covalente (o VdW)
2) Las variaciones en el # de los vecinos ms cercanos (#
de coordinacin)

Radio Atmico e Inico

Correcciones:

Iones- usualmente de coordinacin VI

tomos Metlicos de XII (mas comunes)

x 0.94 IV (Si)
x 1.03 VIII
x 1.12 XII (metales)

x 0.88 IV
x 0.96 VI
x 0.98 VIII

Enlaces covalentes para enlaces simples

Correccin para doble, triple (mas fuerte mas pequeo)

Radio Atmico e Inico

El radio verdadero variara con el tipo de enlace, resonancia
(1x 2x en covalente), causas estructurales (Na in Ab),
y numero de coordinacin.
El propsito de los radios atmicos:
Para comprender y predecir el comportamiento de los
tomos en los slidos cristalinos
Particularmente El Numero de Coordinacin

Cristaloqumica
Los cristales pueden ser clasificados en 4 tipos:
1. Cristales moleculares
Molculas neutras unidas por dbiles enlaces de Van der Waals
Raros como minerales
Mayormente organicos
Debiles, se funden
y descomponem
facilmente, etc.
Ejemplo: Grafito

Cristaloqumica
2. Cristales covalentes
Los tomos con alta e-neg y a la derecha de la T.P.
Poco comunes como minerales (pero menos como moleculas)
Red de enlaces covalentes
fuertes que no tienen
vnculos dbiles
Enlaces direccionales baja
simetra y densidad
Ejemplo: diamante

Cristaloqumica

hard-sphere model

La estructura del diamante

Todos los tomos de carbono tienen coordinacin IV

FCC unit cell

ball-and-stick model

polyhedral model

blue C only

Cristaloqumica
3. Cristales Metlicos
tomos con similar e-neg y del lado izquierdo de la T.P.
Los enlaces metlicos son enlaces sin direccin alta simetra
y densidad
Los metales puros tienen tomos del mismo tamao.
Empaquetamiento muy cercano numero de coordinacin 12
Empaquetamiento Cubico Cerrado (CCP) abcabcabc
apilamiento = FCC celda
Empaquetamiento hexagonal cerrado(HCP) ababab = celda
hexagonal
Tambin BCC en metales, pero esto no es CP (coordinacin
VII)

Cristaloqumica
4. Cristales Inicos
La mayora de los minerales
Primera aproximacin:
Conjunto empaquetado ms cercano a los tomos de
oxgeno
Los Cationes encajan en intersticios entre oxgenos
Los diferentes tipos de sitios intersticiales disponibles
Ocupando solo ciertos tipos donde caben
Ocupando solo los suficientes como para alcanzar la
neutralidad elctrica