UNIVERSIDADE FEDERAL DO ESPRITO SANTO

CENTRO DE CINCIAS AGRRIAS CCA-UFES

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COMPOSTOS AROMTICOS

Patrcia Fontes Pinheiro

Aromticos
Benzeno e outros compostos com comportamento qumico
semelhante foram denominados AROMTICOS;

Designao inicial com base no cheiro de tais substncias,

isoladas de resinas de plantas aromticas;

Hoje: o termo tem significado qumico especfico;

1865 Kekul props a frmula estrutural correta (anel com

ligaes duplas e simples alternadas);

As ligaes C-C possuem o mesmo comprimento 140 pm,

intermedirio entre C-C (153 pm) e C=C (134 pm)

 Nomenclatura dos Derivados Benznicos:

Benzeno o nome-pai e o substituinte simplesmente indicado

por um prefixo:

Para outros compostos, o substituinte e o anel benznico

TOMADOS CONJUNTAMENTE podem formar um novo nomepai:

Quando 2 substituintes esto presentes, as suas posies

relativas so indicadas pelos prefixos orto, meta, para (abreviados

como o, m, p) ou atravs da utilizao de nmeros:

Para DIBROMOBENZENOS:

Para CIDOS NITROBENZICOS:

DIMETILBENZENOS so normalmente chamados de xilenos:

Nmeros podem ser usados como marcadores quando 2 ou

mais substituintes esto presentes, desde que:

os

menores

nmeros

possveis

sejam

atribudos

aos

substituintes;
os substituintes sejam listados em ordem alfabtica;

se um substituintes aquele que, quando tomado junto com o

anel benznico fornece um novo nome-base, supe-se que aquele

substituinte esteja na posio

cido 3,5-dinitrobenzico

cido 2,4-difluorobenzenossulfnico

Aromticos: Estabilidade e Reatividade do Benzeno

7
7

Aromticos: Estabilidade Relativa do Benzeno

Hipottico:
cicloexa-1,3,5-trieno

Aromticos: Estabilidade Relativa do Benzeno

Essa quantidade de energia (150 kJ/mol)

dita ENERGIA DE ESTABILIZAO ou
DE RESSONNCIA do benzeno se
comparado
ao
cicloexa-1,3,5-trieno
hipottico.
Superposio dos orbitais p: permite
9
9
total delocalizao dos eltrons

A Regra de Huckel: A Regra 4n + 2 eltrons

Esta regra estima se uma molcula em anel planar ter
PROPRIEDADES AROMTICAS;
A mecnica quntica bsica para a formulao desta
regra foi elaborada pelo fsico-qumico Erich Hckel em
1931;

Uma molcula em anel cclica segue a regra de Hckel

QUANDO O NMERO DOS SEUS ELTRONS
IGUAL A 4n+2, ONDE n ZERO OU INTEIRO
POSITIVO;

Critrios para aromticos simples so:

a) seguir a regra Huckel, tendo 4n + 2 eltrons na nuvem
deslocalizada;
b) ser capaz de ser planar e cclico;

c) cada tomo no crculo capaz de participar na

deslocalizao dos eltrons por ter um orbital p ou um par
de eltrons no compartilhados.

4n + 2 eltrons = 6 eltron pi
n=1

OS ANULENOS:
Nome geral para os compostos MONOCCLICOS que
podem ser representados por estruturas contendo ligaes
simples e duplas ALTERNADAS;

O tamanho do anel de um anuleno indicado por um

nmero entre colchetes;

regra

de

Huckel

prev

que

os

anulenos

sero

AROMTICOS, DESDE QUE as suas molculas tenham 4n + 2

eltrons e tenham um ESQUELETO DE CARBONO PLANO

n=3
aromtico

n no nmero inteiro
antiaromtico

n=4
aromtico

Os [10] anulenos abaixo PODERIAM SER AROMTICOS, mas

nenhum deles porque suas estruturas NO SO PLANARES

4 no planar devido s interaes estricas dos hidrognios
indicados;
5 e 6 no so planares, pois se fossem haveria grande tenso
angular

ATENO: quando o anel NO PLANO, os orbitais p dos tomos de carbono

no so PARALELOS e, conseqentemente, NO PODEM SE SUPERPOR de
maneira EFICIENTE em torno do anel para formar os orbitais moleculares de
um sistema aromtico

14

Ciclobutadieno um [4]anuleno e no

aromtico:
-

ele no segue a regra 4n+ 2

altamente instvel

ONS AROMTICOS:

Existem inmeras espcies monocclicas que contm uma

carga positiva ou negativa;

Alguns destes ons mostram estabilidades inesperadas

que sugerem que tambm sejam aromticas;

A regra de Huckel tambm til para explicar as

propriedades desses ons;

EXEMPLOS:

- nion ciclopentadienila;
- ction cicloeptatrienila

Ciclopentadieno possui uma acidez anormal (pKa = 16)

para a classe de hidrocarbonetos ;

Essse valor devido ao nion ciclopentadienila se tornar

aromtico quando o prton removido por uma base

moderadamente forte;

nion ciclopentadienila possui 6 eltrons p, sistema de

eltrons p contnuo e segue a regra de Huchel para

aromaticidade

Eltrons p no se
delocalizam sobre
todo o anel

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Cicloheptatrieno no aromtico porque seus eltrons p no

esto delocalizados no anel (o grupo CH2 hibridizado em sp3 no

tem um orbital p disponvel)

A perda do hidreto (H-) produz o ction cicloheptatrienil (ction

troplio);

Este ction anormalmente estvel e aromtico porque TODOS

OS ORBITAIS P SUPERPEM-SE E H 6 ELTRONS P

DELOCALIZADOS
Criou-se um
orbital p vazio
e tomo de C
sp2

ction aromtico

Outros Compostos Aromticos

Compostos Aromticos Benzenides:

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Naftaleno pode ser representada por 3 estruturas de

ressonncia:
A mais importante estrutura de ressonncia mostrada abaixo;
Clculos mostram que os 10 eltrons p do naftaleno esto
delocalizados e que ele tem energia de ressonncia substancial

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Pireno tem 16 eltrons p, um nmero que NO SEGUE a

Regra de Huckel, ainda que seja conhecido como AROMTICO;

Ignorando a ligao dupla central, a periferia do pireno tem

14 eltrons p, um nmero que SEGUE a regra de Huckel;

Com base nisso, ele se assemelha aos aromticos [14]-anulenos

Confirmao da previso acima com a

sntese do compostos acima e
comprovao da sua aromaticidade

Compostos Aromticos No-Benzenides

No possuem anis benznicos;

Exemplos : nion ciclopentadienila e anulenos aromticos (exceto [6]

anuleno)

Azuleno possui energia de ressonncia substancial (205

kJ/mol) e tambm separao de cargas entre os anis, como

mostrado no mapa de potencial eletrosttico:

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COMPOSTOS AROMTICOS
HETEROCCLICOS

Compostos

heterocclicos

possuem

um

ELEMENTO

DIFERENTE DO CARBONO, como membro de um anel;

A numerao do anel comea sempre no heterotomo

piridina

pirrol

furano

tiofeno
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A piridina possui um nitrognio hibridizado sp2;

O orbital p do nitrognio FAZ PARTE DO SISTEMA AROMTICO

P do anel;

O par de eltrons isolado do nitrognio est em um orbital sp2

ORTOGONAL ao orbital p do anel;

Por isso esses eltrons NO FAZEM PARTE DO SISTEMA

AROMTICO;

O par de eltrons do nitrognio est DISPONVEL para reagir

com prtons e por isso a piridina bsica

Orbital ortogonal

O nitrognio no pirrol est hibridizado sp2;

O par de eltrons isolado reside no orbital p;

Este orbital p CONTM OS 2 ELTRONS e PARTICIPA DO

SISTEMA AROMTICO;

O par de eltrons do pirrol parte do sistema aromtico e

NO EST DISPONVEL PARA PROTONAO;

Por isso, PIRROL NO CONSIDERADO COMO BASE

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No furano, UM DOS PARES DE ELTRONS ISOLADOS do

heterotomo est no orbital p que faz parte do sistema aromtico;

No tiofeno, o par de eltrons isolado do heterotomo est no

orbital p que faz parte do sistema aromtico