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UNIVERSIDADE FEDERAL DO ESPRITO SANTO

CENTRO DE CINCIAS AGRRIAS CCA-UFES


DEPARTAMENTO DE ZOOTECNIA DZOO
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COMPOSTOS AROMTICOS

Patrcia Fontes Pinheiro

Aromticos
Benzeno e outros compostos com comportamento qumico
semelhante foram denominados AROMTICOS;

Designao inicial com base no cheiro de tais substncias,

isoladas de resinas de plantas aromticas;

Hoje: o termo tem significado qumico especfico;

1865 Kekul props a frmula estrutural correta (anel com


ligaes duplas e simples alternadas);

As ligaes C-C possuem o mesmo comprimento 140 pm,


intermedirio entre C-C (153 pm) e C=C (134 pm)

Nomenclatura dos Derivados Benznicos:

Benzeno o nome-pai e o substituinte simplesmente indicado

por um prefixo:

Para outros compostos, o substituinte e o anel benznico

TOMADOS CONJUNTAMENTE podem formar um novo nomepai:

Quando 2 substituintes esto presentes, as suas posies

relativas so indicadas pelos prefixos orto, meta, para (abreviados


como o, m, p) ou atravs da utilizao de nmeros:

Para DIBROMOBENZENOS:

Para CIDOS NITROBENZICOS:

DIMETILBENZENOS so normalmente chamados de xilenos:

Nmeros podem ser usados como marcadores quando 2 ou

mais substituintes esto presentes, desde que:

os

menores

nmeros

possveis

sejam

atribudos

aos

substituintes;
os substituintes sejam listados em ordem alfabtica;

se um substituintes aquele que, quando tomado junto com o

anel benznico fornece um novo nome-base, supe-se que aquele


substituinte esteja na posio

cido 3,5-dinitrobenzico

cido 2,4-difluorobenzenossulfnico

Aromticos: Estabilidade e Reatividade do Benzeno

7
7

Aromticos: Estabilidade Relativa do Benzeno

Hipottico:
cicloexa-1,3,5-trieno

Aromticos: Estabilidade Relativa do Benzeno

Essa quantidade de energia (150 kJ/mol)


dita ENERGIA DE ESTABILIZAO ou
DE RESSONNCIA do benzeno se
comparado
ao
cicloexa-1,3,5-trieno
hipottico.
Superposio dos orbitais p: permite
9
9
total delocalizao dos eltrons

A Regra de Huckel: A Regra 4n + 2 eltrons


Esta regra estima se uma molcula em anel planar ter
PROPRIEDADES AROMTICAS;
A mecnica quntica bsica para a formulao desta
regra foi elaborada pelo fsico-qumico Erich Hckel em
1931;

Uma molcula em anel cclica segue a regra de Hckel


QUANDO O NMERO DOS SEUS ELTRONS
IGUAL A 4n+2, ONDE n ZERO OU INTEIRO
POSITIVO;

Critrios para aromticos simples so:


a) seguir a regra Huckel, tendo 4n + 2 eltrons na nuvem
deslocalizada;
b) ser capaz de ser planar e cclico;

c) cada tomo no crculo capaz de participar na


deslocalizao dos eltrons por ter um orbital p ou um par
de eltrons no compartilhados.

4n + 2 eltrons = 6 eltron pi
n=1

OS ANULENOS:
Nome geral para os compostos MONOCCLICOS que
podem ser representados por estruturas contendo ligaes
simples e duplas ALTERNADAS;

O tamanho do anel de um anuleno indicado por um


nmero entre colchetes;

regra

de

Huckel

prev

que

os

anulenos

sero

AROMTICOS, DESDE QUE as suas molculas tenham 4n + 2


eltrons e tenham um ESQUELETO DE CARBONO PLANO

n=3
aromtico

n no nmero inteiro
antiaromtico

n=4
aromtico

Os [10] anulenos abaixo PODERIAM SER AROMTICOS, mas

nenhum deles porque suas estruturas NO SO PLANARES


4 no planar devido s interaes estricas dos hidrognios
indicados;
5 e 6 no so planares, pois se fossem haveria grande tenso
angular

ATENO: quando o anel NO PLANO, os orbitais p dos tomos de carbono


no so PARALELOS e, conseqentemente, NO PODEM SE SUPERPOR de
maneira EFICIENTE em torno do anel para formar os orbitais moleculares de
um sistema aromtico

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Ciclobutadieno um [4]anuleno e no

aromtico:
-

ele no segue a regra 4n+ 2

altamente instvel

ONS AROMTICOS:

Existem inmeras espcies monocclicas que contm uma

carga positiva ou negativa;

Alguns destes ons mostram estabilidades inesperadas

que sugerem que tambm sejam aromticas;

A regra de Huckel tambm til para explicar as

propriedades desses ons;

EXEMPLOS:

- nion ciclopentadienila;
- ction cicloeptatrienila

Ciclopentadieno possui uma acidez anormal (pKa = 16)

para a classe de hidrocarbonetos ;

Essse valor devido ao nion ciclopentadienila se tornar

aromtico quando o prton removido por uma base

moderadamente forte;

nion ciclopentadienila possui 6 eltrons p, sistema de

eltrons p contnuo e segue a regra de Huchel para


aromaticidade

Eltrons p no se
delocalizam sobre
todo o anel

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Cicloheptatrieno no aromtico porque seus eltrons p no

esto delocalizados no anel (o grupo CH2 hibridizado em sp3 no


tem um orbital p disponvel)

A perda do hidreto (H-) produz o ction cicloheptatrienil (ction

troplio);

Este ction anormalmente estvel e aromtico porque TODOS

OS ORBITAIS P SUPERPEM-SE E H 6 ELTRONS P


DELOCALIZADOS
Criou-se um
orbital p vazio
e tomo de C
sp2

ction aromtico

Outros Compostos Aromticos


Compostos Aromticos Benzenides:

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Naftaleno pode ser representada por 3 estruturas de

ressonncia:
A mais importante estrutura de ressonncia mostrada abaixo;
Clculos mostram que os 10 eltrons p do naftaleno esto
delocalizados e que ele tem energia de ressonncia substancial

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Pireno tem 16 eltrons p, um nmero que NO SEGUE a

Regra de Huckel, ainda que seja conhecido como AROMTICO;

Ignorando a ligao dupla central, a periferia do pireno tem

14 eltrons p, um nmero que SEGUE a regra de Huckel;

Com base nisso, ele se assemelha aos aromticos [14]-anulenos

Confirmao da previso acima com a


sntese do compostos acima e
comprovao da sua aromaticidade

Compostos Aromticos No-Benzenides

No possuem anis benznicos;

Exemplos : nion ciclopentadienila e anulenos aromticos (exceto [6]

anuleno)

Azuleno possui energia de ressonncia substancial (205

kJ/mol) e tambm separao de cargas entre os anis, como


mostrado no mapa de potencial eletrosttico:

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COMPOSTOS AROMTICOS
HETEROCCLICOS

Compostos

heterocclicos

possuem

um

ELEMENTO

DIFERENTE DO CARBONO, como membro de um anel;

A numerao do anel comea sempre no heterotomo

piridina

pirrol

furano

tiofeno
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A piridina possui um nitrognio hibridizado sp2;

O orbital p do nitrognio FAZ PARTE DO SISTEMA AROMTICO

P do anel;

O par de eltrons isolado do nitrognio est em um orbital sp2

ORTOGONAL ao orbital p do anel;

Por isso esses eltrons NO FAZEM PARTE DO SISTEMA

AROMTICO;

O par de eltrons do nitrognio est DISPONVEL para reagir

com prtons e por isso a piridina bsica

Orbital ortogonal

O nitrognio no pirrol est hibridizado sp2;

O par de eltrons isolado reside no orbital p;

Este orbital p CONTM OS 2 ELTRONS e PARTICIPA DO

SISTEMA AROMTICO;

O par de eltrons do pirrol parte do sistema aromtico e

NO EST DISPONVEL PARA PROTONAO;

Por isso, PIRROL NO CONSIDERADO COMO BASE

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No furano, UM DOS PARES DE ELTRONS ISOLADOS do

heterotomo est no orbital p que faz parte do sistema aromtico;

No tiofeno, o par de eltrons isolado do heterotomo est no

orbital p que faz parte do sistema aromtico