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Prof. Oscar S.H. Mendonza UFU e Prof. Oscar M.

Rodriguez - EESC - USP

Propriedades de uma Substncia


Pura
A substncia pura
Composio qumica invarivel e homognea. Pode
existir em mais de uma fase, porm sua
composio qumica a mesma em todas as fases.

Equilbrio Vapor-lquido-slido em uma Substncia


Pura

Temperatura de saturao: a temperatura na qual


ocorre a vaporizao a uma dada presso, e esta
presso chamada de presso de saturao para uma
dada temperatura.

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Mudana de fase de uma substncia pura:


- Fuso: mudana da fase slida para a lquida;
- Solidificao: mudana da fase lquida para a
slida;
- Vaporizao: mudana da fase lquida para a
gasosa;
- Condensao: mudana da fase gasosa para a fase
lquida;
- Sublimao: transformao direta da fase slida
para a fase gasosa sem que passe pela lquida.
Vapor, Gs e Gs Ideal;
-Vapor o nome que se d a uma fase gasosa que
est em contato com a fase lquida ou est na
eminncia de condensar-se. O vapor um gs
imperfeito.
-Gs um vapor altamente superaquecido a baixas
presses e seu estado de equilbrio est longe do
estado de saturao.

- Gs ideal, suas molculas no sofrem os efeitos de


atrao e repulso molecular, por estarem muito
longe umas das outras; regido pela equao de
estado tipo f(p,v,T) = 0.

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Diagrama Presso-Temperatura para a gua:

Ponto triplo: o estado no qual as trs fases esto


presentes e em equilbrio.
Ponto crtico: temperatura, presso e volume crticos;
se P > Pcrtica nunca existiro duas fases ao mesmo
tempo.

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Para uma substncia pura, h uma relao definida


entre a presso de saturao e a temperatura de
saturao:

temperatura e presso de saturao o lquido


existente chamado de lquido saturado.
Se a temperatura do lquido menor do que a
temperatura de saturao, temos lquido sub-resfriado
ou lquido comprimido (a presso maior do que
quela de saturao para a dada temperatura).
Vapor na temperatura de saturao chamado de
vapor saturado.
Vapor a uma temperatura maior do que a temperatura
de saturao chamado de vapor superaquecido.
Na regio bifsica, temos que:

mvapor
Ttulo
x (no estado de saturao)
mvapor mlquido

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Diagrama Presso-Volume para a gua:

Ponto crtico

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Acima do estado crtico os processo de vaporizao ou


condensao no existem. O estado crtico caracterizado pelos
valores de presso (pc), volume (vc) e temperatura (Tc), que so
bem conhecidos.
Propriedades crticas de algumas substncias

Substncia

Temperatura

Presso

bar

Psia

Amoniaco (NH3)

405,5

724,8

112,8

1636

Dixido de Carbono
(CO2)

304,2

547,5

73,9

1071

Monxido de
Carbono(CO)

133

240

35,0

507

Hlio(He)

5,3

9,5

2,29

33,2

Hidrognio (H2)

33,3

59,9

13,0

188,1

Nitrognio (N2)

126,2

227,1

33,9

492

gua (H2O)

647,3

1165,2

220,9

3204

O ponto trplice caracterizado pelos valores de temperatura (Tt),


volume (vt) e presso (pt).
Dados de estado trplice

Substncia

T(K)

T(*C)

P(bar)

Hlio 4 (ponto )

2,17

-271,11

0,05066

Hidrognio (H2)

13,84

-223,88

0,07092

Oxignio (O2)

54,36

-218,88

0,001519

Nitrognio (N2)

63,18

-210,00

0,12564

Amnia (NH3)

195,40

-77,77

0,06180

Dixido de Carbono
(CO2)

216,55

-56,66

5,16757

gua(H2O)

273,16

0,00

0,00607

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Superfcies Termodinmicas, para uma substncia que


expande na solidificao (ex.: gua)

Vamos seguir um processo isobrico:


1. do estado (i) at (t) (estado onde comea a fuso) o volume
especfico muda ligeiramente e a temperatura tambm muda;
2. o processo de fuso (t) - (t) uma linha de presso e
temperatura constantes (isobrica e isotrmica);
3. o processo (t) - (z) caracterizado, como o processo 1, pela
independncia das propriedades p,v e T (fase lquida).
4. quando comea o processo de vaporizao (z') a presso e
temperatura so dependentes at o estado z", onde a
substncia chega fase de vapor.

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Propriedades Independentes de uma Substncia


Pura
Para uma substncia pura simples compressvel,
normalmente duas propriedades independentes
definem o estado (p e v ou T e v ou p e T).
Obs.: no estado de saturao, temperatura e
presso no so independentes. Portanto,
necessrio conhecer o ttulo, x.
Considerando uma massa m com ttulo x, o volume
dado por:
ou

V Vlq Vvap

mv mlq vliq mvap v vap

dividindo pela massa total:

v 1 x vlq xv vap
definindo:

vlv v vap vlq

a Eq. (4) pode ser apresentada na forma:

v vlq xvlv

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Tabelas de propriedades termodinmicas


Em geral, as tabelas termodinmicas apresentam as
seguintes propriedades:
T, temperatura
p, presso
v, volume especfico
u, energia interna especfica
h, entalpia especfica
s, entropia especfica

Quando a substncia a gua, chamamos a tabela


de Tabela de vapor.

O objetivo do uso das tabelas a determinao das 4


propriedades restantes, considerando que qualquer
estado termodinmico pode ser especificado por 2
propriedades termodinmicas independentes.

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Tabelas de saturao
As propriedades intensivas de cada fase podem ser tabuladas em
funo seja da presso ou temperatura de saturao. Portanto, uma
terceira propriedade intensiva necessria para definir o estado.
Propriedades de lquido e vapor saturado para a gua
Temperatura
TC

Presso
P (bar)

Volume Especfico
V (cm/Kg)

Entalpia
h (KJ/Kg)

Entropia
s (KJ/Kg.K)

Lq.
Saturado
(vl)

Vapor
Saturado
(vg)

Lq.
Saturado
(hl)

Vapor
Saturado
(hg)

Lq.
Saturado
(sl)

Vapor
Saturado
(sg)

20

0,02339

1,0018

57791

83,96

2538,1

0,2966

8,6672

40

0,07384

1,0078

19523

167,57

2574,3

0,5725

8,2570

60

0,19940

1,0172

7671

251,13

2609,6

0,8312

7,9096

Tabela de lquido comprimido ou sub-resfriado


Duas propriedades intensivas so suficientes para definir o estado, por
exemplo, presso e temperatura. Note que os dados de lquido
comprimido so mais dependentes da temperatura do que da presso.
Propriedades da gua na fase lquida vida (lquido comprimido)
p (bar)
v (cm(3)/g)
u (Kj/kg)
h (Kj/kg)
s (Kj/kg)
0,474(saturao)

1,0291

334,86

334,91

1,0753

50

1,0268

333,72

338,85

10720

100

1,0245

332,54

342,83

1,0688

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Tabela de vapor superaquecido


Duas propriedades intensivas so necessrias para fixar os
estados de equilbrio. Os dados comeam com estado de
saturao (vapor saturado) e continuam mantendo a
presso constante e mudando a temperatura.
Propriedades de Vapor de gua Superaquecida
Temperatura
(*C)

v (cm(3)/Kg

u (kj/kg)

h (kj/kg)

s (kj/kgk)

2675,5
2676,2
2716,6
2796,2
2875,3

7,3594
7,3614
7,4668
7,6597
7,8343

2778,1
2827,9
2920,4
3008,2
3093,9

6,5865
6,6940
6,8817
7,0465
7,1962

1,0bar(99,63*C)
sat
100
120
160
200

1694,0
1696,0
1793,0
1984,0
2172,0

2506,1
2506,7
2537,3
2597,8
2658,1
10 bar(179,91*

sat.
200
240
280
320

194,4
206,0
227,5
248,0
267,8

2583,6
2621,9
2692,9
2760,2
2826,1

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O melhor mtodo de encontrar a tabela apropriada a


consultar procurar primeiro a tabela de saturao.
Seja dada uma presso p = 1000 kPa e uma temperatura T:

1. T<Ts: a substncia est na regio de lquido comprimido


2. T>Ts: a substncia est na regio de vapor
superaquecido
3. T=Ts: a substncia est no estado de saturao e
devemos obter o ttulo

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Equaes de estado para a fase vapor de uma


substncia compressvel simples

kJ
pv R T , onde R 8.3144
kmol K
onde R a constante universal dos gases.
Dividindo os dois lados por M, o peso molecular do gs
em estudo:

pv R T

pv RT
M
M
onde:

, onde:

v
V m3
kmol
m3
v

M
m kmol
kg
kg

ou:

PV nR T
PV mRT
P RT
P1V1 P2V2

T1
T2

R
M

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A equao de estado chamada de equao dos gases


perfeitos. Ela aplicvel para gases rarefeitos (baixa
densidade).
Em qual faixa de densidade a equao dos gases
perfeitos simula o comportamento do gs real com uma
boa preciso?
Como estimar o desvio do comportamento de uma gs
real em relao ao de um gs ideal?
Fator de compressibilidade:

pv
Z
RT
Para um gs perfeito Z = 1

Para a construo de um diagrama de compressibilidade


genrico, aplicvel a vrias substncias, definem-se:

Presso reduzida p r

p
, onde p c presso crtica
pc

Temperatur a reduzida Tr

T
, onde Tc temperatu ra crtica
Tc

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Diagrama generalizado para o fator de compressibilidade

A equao de estado do gs ideal deve ser utilizada quando:


1. A presso p << pc (qq. Temperatura)
2. Temperaturas por volta de 2 vezes a Tc e presses at 5pc

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Exemplo 1: Um tanque com capacidade de 0.5 m3


contm 10 kg de um gs perfeito que apresenta peso
especfico igual a 24. A temperatura de 25 oC. Qual a
presso do gs?
Exemplo 2: Calcular o volume especfico da mistura
vapor e lquido de gua a 145oC e que apresenta ttulo
igual a 60%.
Exemplo 3: Considere um cilindro com mbolo. 1 kg
de gua est no estado lquido saturado a 100oC. (a)
Qual a presso e o volume especfico neste estado?
(b) Suponha que a presso seja elevada a 10 MPa,
mantendo a temperatura constante por uma
transferncia de calor adequada. Qual o novo
volume especfico? (c) Qual foi a variao do volume
especfico?

Exemplo 4: Determine o volume especfico do fluido


refrigerante R-134a a presso de 3 MPa e a temperatura
de 100oC utilizando: (a) as tabelas de R-134a (Tab. B5), (b)
o modelo de gs perfeito e (c) o diagrama generalizado.
Exemplo 5: Um recipiente com capacidade de 0,4 m3
contm 2,0 kg de uma mistura de gua lquida e vapor
em equilbrio a uma presso de 600 kPa. Calcule:

(a) o volume e a massa do lquido.


(b) o volume e a massa do vapor.