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Prof Mayara Lutz de Matos

Fsica

Refere-se ao estudo das transferncias de


calor que ocorrem durante as
transformaes qumicas e algumas
transformaes fsicas.

As
reaes
qumicas
sempre
esto
acompanhadas de uma liberao ou absoro
de energia.
Se a energia dos produtos menor que a
energia dos reagentes, ento, enquanto a
reao avana, energia liberada, se a
energia dos produtos maior que aquela dos
reagentes, o sistema absorve energia das
vizinhanas durante o curso da reao.

Representamos a quantidade de calor pelo smbolo q,


definido como segue:
q = quantidade de calor absorvida por um sistema
Esta definio significa que q um nmero positivo
quanto o sistema absorve calor das vizinhanas.
Quando o fluxo de calor est na direo oposta, isto
, quando o. sistema perde calor para as vizinhanas,
q um nmero negativo. O processo pelo qual um
sistema absorve calor chamado de endotrmico, e
aquele no qual o sistema perde calor chamado
exotrmico.
Como o calor uma forma de energia, q pode ser
expresso em joules (J).

Talvez a caracterstica mais importante do


calor
seja
a
de
fluir
natural
ou
espontaneamente de um sistema mais quente
(temperatura mais alta) para um sistema mais
frio (temperatura mais baixa). Embora seja
possvel "transferir" calor de um sistema mais
frio para um outro mais quente (isto , aquilo
que um refrigerador e um condicionador
fazem), um gasto de energia requerido para
produzir a transferncia de calor em um
sentido no natural.

Trabalho mecnico realizado quando um objeto


se movimenta contra uma fora oposta. Depois
disto, o objeto tem mais energia do que tinha
anteriormente.
Realizar trabalho sobre um sistema uma
maneira de aumentar a energia do sistema. O
trabalho geralmente representado pelo smbolo
w e definido como segue:
w =quantidade de trabalho realizado sobre o
sistema. (J ou KJ)

O trabalho pode ser feito sobre o sistema, ou


as vizinhanas de um sistema podem realizar
trabalho sobre este.
Para qualquer sistema, w um nmero
positivo quando as vizinhanas realizam
trabalho sobre o sistema e negativo quando
o sistema realiza trabalho sobre as
vizinhanas.

A energia
smbolo U.

geralmente

representada

pelo

Vimos que a energia de um sistema pode ser


aumentada adicionando calor ao sistema (q > 0)
ou realizando trabalho sobre ele (w > 0). A
energia de um sistema pode diminuir retirandose calor dele (q < 0)ou permitindo que o sistema
realize trabalho sobre a vizinhana (w < 0). Se
nenhum trabalho realizado sobre ou pelo
sistema, o aumento da energia do sistema
simplesmente iguala-se a qualquer calor
absorvido, ou:

Se trabalho realizado pelo ou sobre o


sistema, mas no h calor absorvido ou
liberado:

Quando calor e trabalho esto envolvidos, a


variao da energia de um sistema est
relacionada com estas quantidades por:

Ex 1: 4,0 kJ de calor so fornecidos a uma


quantidade de ar. Calcule U para o ar se (a)
nenhum trabalho realizado pelo ar, (b) o ar se
expande e realiza 0,5 kJ de trabalho; (c) 1,0 kJ de
trabalho realizado na compresso do ar ao
mesmo tempo que ele aquecido.
Ex 2: Uma quantidade de ar expandida e
realiza 5,0 kJ de trabalho. Quanto calor
fornecido ao ar se a energia do ar aumenta em (a)
5,0 kJ, (b) 2,0 kJ, (c) 0 kJ?

A primeira lei da termodinmica mostra que a


quantidade de calor que absorvida ou liberada
pelo sistema durante uma variao depende de
como a variao ocorre, depende de quanto
trabalho feito durante o processo.
Se o sistema impedido de se expandir (ou de se
contrair), isto , se mantido em volume
constante, no pode fazer trabalho nem pode ser
feito trabalho sobre ele durante qualquer
transformao.
O que, quer dizer que o calor absorvido durante
um processo a volume constante igual
variao da energia do sistema.

Em geral, os processos a volume constante no


so to importantes para ns como os processos
onde o trabalho de expanso ou compresso
podem ser realizados. No laboratrio, a maioria
dos processos so conduzidos presso
constante, ou quase constante, e no a volume
constante. Da primeira lei vemos que:
O que quer dizer que o calor absorvido durante o
processo igual ao aumento na energia do
sistema menos qualquer trabalho realizado sobre
o sistema. O calor absorvido sob condies de
presso constante representado de um modo
especial. chamado variao de entalpia, H, do
sistema

Quando a variao de volume pequena


(slido-lquido) o trabalho realizado muito
menor que a quantidade de calor, q,
absorvido durante este processo presso
constante .

Observe que o sinal de menos significa que o


calor perdido pelo sistema. As variaes de
entalpia na ebulio e condensao da gua so
mostradas esquematicamente na Figura abaixo.

Ex 1: Uma certa reao se realiza presso


constante. Durante o processo, o sistema
absorve das vizinhanas 125 kJ de calor, e como
o sistema se expande no decorrer reao, ele
realiza um trabalho de 12 kJ sobre as
vizinhanas. Calcule o valor de q, w, U, H do
sistema.
Ex 2: Uma certa reao qumica se realiza
presso constante e libera 225 kJ de calor.
Enquanto o processo se realiza, o sistema se
contrai quando as vizinhanas realizam trabalho
de 15 kJ. Calcule os valores de q, w, U, e H do
sistema.

O calor liberado ou absorvido durante as


transformaes fsicas e qumicas medido
no laboratrio por meio de um calormetro,
SI: 1 cal = 4,184 J
Um tipo de calormetro a bomba
calorimtrica.

A capacidade calorfica de um sistema a


quantidade de calor necessria para elevar a
temperatura de um sistema em 1C. Para uma
substncia pura
como a gua num
calormetro, a capacidade calorfica muitas
vezes expressa por mol daquela substncia e
ento chamada capacidade calorfica molar,
C.
As unidades SI para a capacidade calorfica
molar so joules por grau Celsius por mol,
abreviadas:

A
capacidade
calorfica
relaciona
a
quantidade de calor,
q,
absorvida por
substncia ao aumento de temperatura de um
sistema. Se ns representarmos T como a
variao de temperatura (T = T final T
inicial), C, a capacidade calorfica molar, e n o
nmero de mols de substncia, ento:

Ex: Uma amostra de 15,0 g de ouro (capacidade


calorfica 25,4 J C-1 mol-1) aquecida de 16,1 C
para 49,3 C. Na hiptese de que a capacidade
calorfica do ouro seja constante neste intervalo,
calcule a quantidade de calor absorvida pelo ouro.

Ex: Um pedao de cobre de 75,0 g resfriado de


128,2 para 24,1 C. Empregando os dados da
Tabela, calcule quanto calor liberado pelo cobre.
Resposta: 3,00 kJ.

Podemos observar que, quando uma reao


qumica se realiza presso constante, a
quantidade de calor liberado ou absorvido
expressa pela variao da entalpia do
sistema. Isto chamado usualmente de calor
de reao, ou entalpia da reao e,
representado por H ou Hreao e seu sinal
algbrico indica se a reao endotrmica ou
exotrmica.

A combinao de uma equao qumica balanceada e


o correspondente valor de H para a reao
chamada equao termoqumica.
C(s) + O2(g) CO2(g)
H = - 393,5 kJ
possvel realizar este processo em duas etapas.
Primeiro, o carvo queimado em uma quantidade
limitada de oxignio para formar monxido de
carbono:
C(s) +1/2 O2(g) CO(g) H = - 110,5 kJ
Logo depois, o monxido de carbono queimado em
oxignio adicional para formar dixido de carbono:
CO(g) + 1/2 O2 CO2(g)
H = - 283,0 kJ

Lei de Hess: a variao de


entalpia para qualquer
processo
depende
somente da natureza dos
reagentes e produtos e
independe do nmero de
etapas do processo ou da
maneira como realizada
a reao. A Figura ao lado
ilustra esquematicamente
a Lei de Hess para o
processo C CO
CO2.

A reao de formao aquela em que um


mol de um nico produto formado a partir
de seus elementos (no combinados).
A
reao de carvo com oxignio para formar
dixido de carbono um exemplo de uma
reao de formao:
C(s) + O2(g) CO2(g)

Os valores de H das reaes de formao so


geralmente tabelados, no caso em que cada
substncia est no seu estado padro, ou seja, na
forma mais estvel a 1 atm.
Ento; o valor de H na reao de formao
chamado de calor padro de formao, ou
entalpia padro de formao do produto. Ele
representado pelo smbolo Hf, onde o ndice
superior indica estado padro, e o ndice
subscrito, f, formao.
Ainda que a temperatura no esteja contida no
termo estado padro e a substncia tenha,
portanto, um estado padro para cada
temperatura, os calores-padro de formao
geralmente so tabelados a temperatura de 25C.

A entalpiapadro de
formao de
um elemento
no combinado
zero.
H2(g) H2(g)

Ex 1: Utilizando a Tabela, calcule H para a


seguinte reao a 25C:
NH3(g) + HCl(g) NH4Cl(s)
Ex 2: Calcule H a 25 C para a reao:
Na2O(s) + H2O(l) 2 NaOH(s)

RUSSEL, J. B. Qumica Geral. 2 ed. Volume 1.


So Paulo. Pearson Makron Boods, 1994.