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Semana 11

Estar en equilibrio significa estar en un estado de


balance
El equilibrio qumico se presenta cuando
reacciones opuestas ocurren con velocidades
iguales
La velocidad a la que se forman los productos a
partir de los reactivos es igual a la velocidad a la
que se forman los reactivos a partir de los
productos

N2O4

2NO2

Una mezcla en equilibrio de N2O4 y NO2 se alcanza


cuando las concentraciones de ambos gases ya no
cambian conforme pasa el tiempo
Se
conoce
como
reaccin
directa
descomposicin del N2O4 para formar NO2

la

Se conoce como reaccin inversa a la reaccin del


NO2 para formar N2O4

1.

2.

3.

Existen tres aspectos importante en el equilibrio:


En el equilibrio las concentraciones
reactivos y productos no cambian

de

los

Para que se establezca el equilibrio, ni los


reactivos ni los productos pueden salir del
sistema
En el equilibrio, una relacin especfica de los
trminos de concentracin es igual a una
constante

Considere la siguiente reaccin


aA + bB

dD + eE

Donde A, B, D y E son las especies qumicas


involucradas y a, b, d y e sus coeficientes en la ecuacin
qumica balanceada
PRODUCTOS
REACTIVOS

La KC se conoce como constante de equilibrio, y es


el valor numrico que se obtiene cuando se
sustituyen las concentraciones de equilibrio en la
expresin de la constante
El subndice c en la K indica que se utilizan
concentraciones expresadas en molaridad para
evaluar la constante

La expresin de la constante de equilibrio slo


depende de la estequiometra de la reaccin, no de
su mecanismo

N2(g) + 3H2(g)

2O3(g)

EJEMPLO

2NH3(g)

3O2(g)

Calcule la constante de equilibrio para el siguiente


sistema:
N2O4
2NO2
En el experimento que se llevo acabo se utiliz
una concentracin de NO2 0,0172 M y de N2O4
0,00140 M

EJEMPLO

Cuando los reactivos y los productos de una


reaccin qumica son gases, se puede formular la
constante de equilibrio en trminos de presiones
parciales
Cuando se utilizan presiones parciales en
atmsferas en la expresin de la constante de
equilibrio, designamos la constante de equilibrio
como Kp

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aA + bB

dD + eE

Para una reaccin dada el valor numrico de Kc en


general es diferente al valor numrico de Kp, sin
embargo, es posible calcular una a partir de la otra
mediante la ecuacin del gas ideal

n es el cambio en el nmero de moles de gas en la


ecuacin qumica de la reaccin
n = moles de productos - moles de reactivos
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En la sntesis del amoniaco a partir de nitrgeno e


hidrgeno:
N2(g) + 3H2(g)

2NH3(g)

Kc = 9,60 a 300C. Calcule Kp para la reaccin a


esta temperatura

R= 0,0821 atm L /mol K


T= 300 + 273,15 = 573 K
n = 2- (3+1) = 2-4 = -2
EJEMPLO

12

EJEMPLO

13

Para el equilibrio
2SO3(g)

2SO2(g) + O2(g)

Kc es 4,08 x 10-3 a 1000 K. Calcule el valor Kp

EJEMPLO

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Qu significa la valor K?

15

Pueden variar de muy grandes a muy pequeas


Proporcionan informacin importante acerca de la
composicin de una mezcla de equilibrio

CO(g) + Cl2(g)

COCl2(g)

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Si K >>1 ( K es muy grande)

El equilibrio est desplazado a la derecha;


predominan los productos

Si K <<1 ( K es muy pequea)

El equilibrio se desplaza a la izquierda; predominan


los reactivos

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El equilibrio est desplazado a la


derecha; predominan los productos

El equilibrio se desplaza a la izquierda;


predominan los reactivos

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Debido a que el equilibrio puede alcanzarse en


cualquier sentido, el sentido en que se escribe la
ecuacin qumica para un equilibrio es arbitrario

La expresin de la constante de equilibrio para una


reaccin escrita en un sentido es el recproco del
de la expresin para la reaccin escrita en el
sentido inverso

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N2O4 (g)

2NO2 (g)

2N2O (g)

N2O4(g)

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La constante de equilibrio para la reaccin del N2


con O2 para formar NO es igual a Kc= 1x10-30 a
25C
N2(g) + O2(g)

2NO(g)

Kc = 1x10-30

A partir de esta informacin escriba la expresin


de la constante de equilibrio y calcule la constante
de equilibrio para la siguiente reaccin:
2NO(g)

EJEMPLO

N2(g) + O2(g)

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Para la formacin de NH3 a partir de N2 y H2,


Kp = 4,34 x 10-3 a 300 C Cul es el valor de la Kp
para la reaccin inversa?
N2(g) + 3H2(g)
2NH3(g)

EJEMPLO

2NH3(g)
N2(g) + 3H2(g)

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Las constantes de equilibrio de las reacciones


asociadas de otras formas tambin estn
relacionadas
2N2O4(g)

4NO2(g)

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Cuando las sustancias involucradas en un


equilibrio se encuentran en la misma fase se
conoce como equilibrio homogneo
Cuando las sustancias involucradas en un
equilibrio se encuentran en fases distintas, se
conoce como equilibrios heterogneos

PbCl2(s)

Pb2+(ac) + 2Cl1-(ac)

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Siempre que un slido o lquido puro est


involucrado en un equilibrio heterogneo, su
concentracin no se incluye en la expresin de la
constante de equilibrio
La concentracin de un slido o lquido puro tiene
un valor constante

En las expresiones de las constantes de equilibrio


se incluyen slo trminos para reactivos y
productos cuyas concentraciones pueden variar
durante la reaccin qumica

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CaCO3(s)

CaO(s) + CO2(g)

Kc = [CO2]

CO2(g) + H2(g)

EJEMPLO

CO(g) + H2O(l)

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Se permite que una mezcla de hidrgeno y nitrgeno


en un recipiente de reaccin alcance el equilibrio a
una temperatura de 472C. Se analiz la mezcla de
equilibrio de los gases y se encontr que contena
7,38 atm de H2, 2,46 atm de N2 y 0,166 atm de NH3.
A partir de estos datos, calcule la constante de
equilibrio Kp para la reaccin

N2(g) + 3H2(g)

EJEMPLO

2NH3(g)

27

EJEMPLO

28

1.

2.

La constante de equilibrio nos permite:


Predecir el sentido en el que avanzar la mezcla
de la reaccin
Calcular las concentraciones de los reactivos y
productos cuando se ha alcanzado el equilibrio

29

En el proceso Haber (produccin de amoniaco a


partir de hidrgeno y nitrgeno), la Kp tiene un
valor de 1.45 x 10-5 a 500 C. Una mezcla en
equilibrio de los tres gases tiene una presin
parcial de hidrgeno de 0.928 atm y la del
nitrgeno es de 0.432 atm. cul es la presin
parcial del amoniaco en la mezcla en equilibrio?
N2(g) + 3H2(g)

2NH3(g)

30

1,45 x 10-5 =

(PNH3)2
(0,432) (0,928)3

(1,45 x 10-5) * (0,432) * (0,928)3 = (PNH3)2

EJEMPLO

31

Si un sistema en equilibrio es perturbado


por un cambio en la temperatura, presin o
concentracin de uno de los componentes,
el sistema
desplazar su posicin de
equilibrio para contrarrestar el efecto de la
perturbacin

32

Modificar la
presin

33

Si un sistema qumico est en equilibrio:

Agregar una sustancia ya sea un reactivo o


producto, la reaccin se desplazar de modo que
se establezca el equilibrio consumiendo parte de
la sustancia agregada

Eliminar una sustancia provocar que la reaccin


se desplace en el sentido que se forma ms de
esta sustancia

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Cuando se reduce el volumen aumenta la presin del


sistema
Le Chatelier indica que el sistema responder
desplazando su posicin de equilibrio a fin de
reducir la presin
Un sistema puede reducir su presin disminuyendo el
nmero total de molculas gaseosas

La presin de un sistema se puede alterar adicionando una


sustancia gaseosa inerte al equilibrio

35

Si se eleva la presin de un sistema de gases en


equilibrio, la reaccin se desplaza en la direccin en
la que desaparezcan moles de gas, a fin de minimizar
la elevacin de presin
Si se disminuye la presin, la reaccin se desplazar
en el sentido en que aumenten las moles totales de
gas lo que ayudar a que la presin no se reduzca
Es importante hacer notar que, a bajas temperaturas,
la reaccin requiere ms tiempo, ya que esas bajas
temperaturas reducen la movilidad de las partculas
involucradas.

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Keq vara con la temperatura


Se considera el calor como si fuese un reactivo
qumico

Endotrmica: reactivos + calor productos


Exotrmica: reactivos productos + calor

37

Reaccin exotrmica: aquella reaccin que libera o


desprende calor
Por ejemplo:
aA + bB cC + dD + Calor

En este caso se puede apreciar:


1. Si aumenta la temperatura habr un desplazamiento
del equilibrio hacia los reactivos ()
2. Si
disminuye
la
temperatura,
habr
desplazamiento hacia los productos ()

un

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Reaccin endotrmica: aquella que absorbe calor

Por ejemplo:

aA + bB + Calor cC + dD

En este otro caso, se apreciar:


1. Si disminuya la temperatura afecta a los reactivos,
de manera que se produce un desplazamiento del
equilibrio hacia stos ()
2. Si aumenta la temperatura, el
desplazar hacia los productos ()

equilibrio

se

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Aumentar la temperatura (calentar reaccin)


Endotrmica:

reactivos + calor productos


Temperatura Keq

Exotrmica:

reactivos productos + calor

Temperatura Keq

40

Disminuir la temperatura (enfriar reaccin)


Endotrmica:

reactivos + calor productos

Temperatura Keq
Exotrmica:

reactivos productos + calor

Temperatura Keq

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Aceleran la velocidad en que ocurre la reaccin


No alteran el equilibrio, solo hacen que la reaccin
ocurra ms rpido

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