Histrico No fim do sculo 19, toda a produo de nitratos era feita no Chile e controlada pela Inglaterra. A necessidade de fertilizantes aumentava, e, com ela, a demanda por nitratos.
Histrico A produo de amnia a partir do H2 e N2 era invivel na poca por exigir presso e temperatura muito altas. Fritz Haber, sabendo da necessidade da Alemanha de produzir nitratos e fertilizantes, comeou a trabalhar no problema junto com Karl Bosch.
Histrico Em maro de 1910, Haber anunciou a descoberta da sntese da amnia.
Bosch levou o processo de Haber escala
industrial. Por isso, o processo industrial passou a ser chamado de Haber-Bosch.
Fritz Haber (1868-1934),
Prmio Nobel de Qumica, em 1918, por ter desenvolvido um mtodo eficaz de sntese da amnia.
Reaes Qumicas do processo
Reao Geral catalisada por FeO: N2(g)+ 3H2(g) 2NH3(g) H = -92,22 KJ Obteno de H2 gasoso: Realizada em escala industrial pela reao de hidrocarbonetos (principalmente o metano) com a gua, a altas temperaturas. CH4 + H20 CO(g) + 3H2(g) H = 206,16 kJ CO(g) + H20 CO2 + H2(g)
Fatores que influenciam a rapidez e
extenso da reao: Equilbrio qumico da reao: K = [NH3]2 [H2]3 x [N2]
Temperatura Presso Remoo do NH3 formado Presena de catalisador
O Processo de Haber-Bosch Em escala industrial, contraria o Princpio de Le Chatelier A altas presses e temperatura ambiente, o rendimento da sntese da amnia de 90%, porm, muito lenta e economicamente invivel. A 500C e 200 atm, embora o rendimento da reao seja de apenas 20%, o equilbrio alcanado em menos de 1 minuto.
Introduz-se a mistura gasosa N2 e H2 no reator
Aps o estabelecimento do equilbrio, essa mistura transferida para um condensador, onde o NH3 liquefeito retirado rapidamente do sistema. A parte da mistura de N2 e H2 que no reagiu levada novamente para o reator, repetindo-se o processo.
A foto mostra o primeiro reator utilizado na sntese de Haber-Bosch, realizada em 1913 pela Badische Anilinin und Soda Fabrik (BASF)
Produto da sntese de Haber: NH3
Propriedades
Massa molecular: 17,0306 g/mol
Temperatura de fuso: -77,7 C Temperatura de ebulio: -33,3 C Altamente higroscpica
Propriedades Detectvel pelo cheiro a partir de concentraes de 5 ppm Risco moderado de fogo e exploses (em contato com halognios, boro, 1,2dicloroetano, xido de etileno e oxidantes). Forma produtos explosivos em contato com metais pesados
Meio Ambiente Biodegradvel Facilmente absorvvel por plantas Fornecedor de nitrognio para a produo de compostos orgnicos nitrogenados. Pode causar danos graves em concentraes altas se em contato com a gua, pois o interfere no transporte do oxignio pela hemoglobina.
Meio ambiente Consome de 3 a 5% da produo mundial de gs natural. Consome de 1 a 2% da produo anual de energia. Utiliza hidrognio produzido a partir de combustveis fsseis (apenas 4% do hidrognio produzido atualmente vm de fontes renovveis). O nitrognio um recurso finito e no-renovvel Para cada tonelada de NH3 produzida liberada meia tonelada de CO2.
Aplicaes
Refrigerao industrial. Fabricao da ureia (fertilizante nitrogenado) Fabricao de txteis e cermicas (solvente) Saponificao de gorduras e leos Agente neutralizador na indstria petrolfera.
Aplicaes Sntese de compostos nitrogenados em geral (como o cido ntrico) Fabricao de nitrato de amnio (explosivo) Fibras de nylon, plstico e outras poliamidas Produo de frmacos
Aplicaes
Nylon Nitroglicerina
Fertilizante
Transporte Evitar veculos sem separao entre carga e condutor. Informar o condutor sobre os riscos e medidas a serem tomadas no caso de acidentes. Antes de transportar os recipientes, deve-se verificar se todos os equipamentos esto bem afixados e garantir ventilao adequada.
Periculosidade e riscos sade humana: O gs um irritante poderoso das vias respiratrias, pele e olhos. Dependendo do nvel e do tempo de exposio podem ocorrer efeitos que vo de irritaes leves a severas leses corporais A exposio a concentraes acima de 2500 ppm por aproximadamente 30 minutos pode ser fatal.
Acidentes: O que deve ser feito ?
Inalao
Levar a vitima para uma rea arejada.
Fazer respirao boca a boca. Manter a vtima em repouso. Chamar um mdico
Acidentes: O que deve ser feito ?
Contato com a pele:
Retirar as roupas e sapatos
Lavar com gua (15 min) No esfregar Chamar o mdico
Acidentes: O que deve ser feito ?
Ingesto: Ingerir gua ou leite (vtima consciente) No induzir o vmitos. Deitar a vtima de lado caso ocorra vmito (prevenir a aspirao pulmonar). Chamar um mdico.
Acidentes: O que deve ser feito ?
Contato com os olhos: Lavar com gua corrente (15 min). As plpebras devem ser mantidas abertas e distantes do globo ocular para assegurar que todas as superfcies sejam enxaguadas completamente. Chamar um oftalmologista.
Acidentes: O que deve ser feito ?
Proteo do prestador de socorros: Proteo respiratria adequada, luvas de PVC e culos de segurana.
Acidente Natal RN 11/07/2003
Vazamento de amnia em uma empresa de beneficiamento de camaro com 170 empregados. O sistema de refrigerao encontrava-se em funcionamento rotineiro, quando houve o rompimento brusco da tampa de um dos compressores, ocasionando liberao da amnia liquefeita, sob presso.
Acidente Natal - RN A amnia foi liberada sob forma aerossolizada, comportando-se como um gs denso e descendo da casa de mquinas para o piso inferior.
Como conseqncia da exposio prolongada
amnia, assim como dos demais riscos, houve dois bitos e 127 vtimas.
Aspectos econmicos e sociais
Nitratos so altamente solveis, as poucas reservas que esto na superfcie encontram-se em regies extremamente ridas. Os cinco maiores produtores mundiais so: China, ndia, Rssia, Estados Unidos e Indonsia. Cerca de 90% da produo mundial de amnia tem como fonte o gs natural.
