Equilibrio Qumico

Ley

de accin de masas
Actividad y Coeficiente de actividad.
cidos y Bases
Definiciones de cidos y bases
Modelo

de Arrhenius
Modelo de Bronsted-Lowry
Propiedades de cidos y bases

El producto inico del agua

pH y pOH
Fuerzas de los cidos y las bases

Ley de Accin de
Masas
Guldberg y Waage (1864)
masa activa cantidad de
reactividad qumica.
poca actual
Actividad masa activa @
concentracin.
Cuando no se conoce la actividad una
buena aproximacin es la
concentracin.

Soluciones acuosas
Agua; H2O
Compuesto mas abundante en la
naturaleza
Disuelve muchas sustancias
Sirve de medio de reaccin

O
H

Ley de Accin de
Masas
Para una reaccin general

aA(ac) + bB(ac) cC(ac) + dD(ac)

La constante de equilibrio es:
c

[C ] [ D ]
K
a
b
[ A] [ B ]

Concentraciones en el equilibrio

Electrlitos

Soluciones acuosas de ciertos

compuestos conducen la electricidad
debido a que tienen iones positivos y
negativos
Solucin acuosa
si
Electrlito

Conduce la
electricidad

no
No electrlito

Electrlitos y No electrlitos
Disociacin Completa
NaCl Na+ + Cl1Compuestos inicos
ELECTRLITO FUERTE
Disociacin Parcial
CH3COOH(ac) H3O+
+CH3OO1Comp. Covalentes
ELECTRLITO DEBIL

No se disocia en
solucin acuosa.
Etilen glicol
CH2 - CH2
OH OH
NO ELECTRLITO

Electrlitos

Para electrlitos dbiles la constante

de equilibrio se llama:
Constante de disociacin
2H2O(l) H3O+ (ac) + OH-

(ac)

Kw = [H3O+ ][OH-]

cidos y Bases
Dbiles y Fuertes

CIDOS
Fuertes

Dbiles

BASES
Fuertes

Dbiles

HCl

HAc

NaOH

NH3

HNO3

HF

KOH

CH3NH2

HClO4

H2CO3

Ba(OH)2

C6H5NH2

H2SO4

H2S

Ca(OH)2

C5H5N

Constante de
disociacin

cido Dbil
CH3 COOH + H2O H3O+ + CH3 COO[ H 3O ] [CH 3COO ]
Ka
[CH 3COOH ]

Base Dbil
NH3 + H2O NH4+ + OH[ NH 4 ] [OH ]
Kb
[ NH 3 ]

Actividad y Coeficiente de
actividad
Actividad: a ; Concentracin til
Coeficiente de actividad: f ; Nmero emprico
Para la especie A:
aA = fA [A]
Para el H2O
Kw = [H3O+ ][OH-]
Se transforma a:
Kw = a H O+ a OH

Para dilucin infinita f = 1

Fuerza Inica

Magnitud del medio ambiente

electrosttico de un soluto

= Ci Zi2
i

Donde:

i = especie en la solucin
Ci = Concentracin Molar de cada especie
Zi = Carga de cada especie

Ley limitante de Debye-Hckel

Teora de los efectos de atracciones interinicas

que permite calcular tericamente los coeficientes
de actividad
Los iones eran tan slo cargas puntuales a
distancias relativamente grandes.
La constante dielctricas de los electrolitos eran
independientes de la concentracin del soluto.
La constante dielctrica del agua puede
utilizarse para todos los clculos.

- log fi = A Zi2
A = 0.512 solucin acuosa a 25C

Clculos

Calcule el valor de la fuerza inica de

Na2SO4 0.1 M.

[Na+] = 0.2 M

y [SO4-2] = 0.1 M

= Ci Zi2

= {[Na+](+1)2 + [SO4-2]( -2)2}

= {[0.2](+1)2 + [0.1]( -2)2}
= 0.30

Clculos

Calcule el coeficiente de actividad de

una solucin de CaCl2 0.3 M.

[Ca+2] = 0.3 M

[Cl-] = 0.6 M

= {[0.3](+2)2 + [0.6]( -1)2}

= 0.9
- log fCa = A ZCa2
- log fCa = 0.512 (+2)2 0.9
- log fCa = 1.9456
fCa = 0.0113

- log fCl = A ZCl2

- log fCl = 0.512 (-1)2 0.9
- log fCl = 0.4864
fCl = 0.3262

tarea
En:
BB > Documentos del curso> Modulo 2:
Equilibrio > Tareas> Tarea No. 1

cidos y bases

Definiciones de cidos y bases:

Modelo de Arrhenius
Modelo de Bronsted-Lowry
Propiedades de cidos y bases

El producto inico del agua

pH y pOH

Fuerza de los cidos y las bases

Acidos fuertes y dbiles
Ka y grado de disociacin
Acidos dbiles poliprticos.
Bases fuertes y dbiles
Kb
Relacin entre Ka y Kb

Definiciones de cidos y bases

Acidos
Frutas ctricas
Aspirina
Coca Cola
amoniacales
Vinagre
estomacales
Vitamina C

Bases
Jabn
Detergentes
Limpiadores
Farmacos

Definiciones de cidos y bases

Teora de Arrhenius
ACIDO:
Cualquier sustancia que produce protones en disolucin acuosa.
HCl + H2O

H+ + Cl-

BASE:
Cualquier sustancia que produce iones hidrxido en disolucin
acuosa.
NaOH + H2O

Na+ + OH-

Como se comporta el NH33?

Definiciones de cidos y bases

Teora de Bronsted-Lowry

Es una expansin de la teora de Arrhenius

Acido

Base

Donador de protones
aade H+ al disolvente

Aceptor de protones
elimina H+ del disolvente

Esta definicin explica como sustancias como el amoniaco

pueden actuar como bases.

NH3 + H2O
H+ Aceptado

NH4+ + OH-

Definiciones de cidos y bases

Acidos y bases comunes en el laboratorio
Acidos

Ntrico

Formula
HNO3

Molaridad
16

Clorhdrico
Sulfrico

HCl
H2SO4

12
18

Actico

HC2H3O2

18

NH4OH

15

Bases

Hidrxido amnico

Hdrxido sdico
Hydrxido potsico

NaOH
KOH

slido
solido

Definiciones de cidos y bases

Una de las propiedades caractersticas de los cidos es su
capacidad para reaccionar con metales y producir hidrgeno

Zn + 2 HCl

ZnCl2 + H2

Algunos metales reaccionan con los cidos mejor que otros.

Hierro

Zinc

Magnesio

Incremento de reactividad

Definiciones de cidos y bases

potasio
potasio
sodio
sodio
calcio
calcio
magnesio
magnesio
aluminio
aluminio
zinc
zinc
cromo
cromo
hierro
hierro
niquel
niquel
estao
estao
plomo
plomo
cobre
cobre
plata
plata
platino
platino
oro
oro

Reaacionan violentamente con agua fria

Reaccionan lentamente con agua fra
Reaccionan muy lentamente con agua

Reaccionan moderadamente con altos

niveles de cidos

No son reactivos en cidos

Definiciones de cidos y bases

Una de las propiedades caractersticas de las bases es que
reaccionan con los cidos para producir una sal. Es lo que se conoce
como reaccin de neutralizacin.

NaOH + HCl

NaCl + H2O

La neutralizacin de las cidos grasos en la piel produce jabn , y por

eso las bases son resbaladizas al tacto.

Cuando un cido reacciona con una base forma sal ms agua

KOH + HNO3

KNO3 + H2O

Producto inico del agua

El agua es una sustancia Anftera esto es, que puede

actuar como un cido o como una base.

H2O(l) + NH3(aq)
cido

NH4+(aq) + OH-(aq)

base

cido

HC2H3O2(aq) + H2O(l)
cido

base

base

H3O+ + C2H3O2-(aq)
cido

base

Autoionizacin del agua

Las molculas de agua reaccionan entre ellas para formar iones.

H2O(l) + H2O(l)

H3O+(aq) + OH-(aq)
(1 x 10-7M) (1 x 10-7M)

Kw = [ H3O+ ] [ OH- ] = 1.0 x 10-14 at 25oC

Producto inico del agua

pH y pOH
En 1909 Soren-Sorgensen, bioqumico que trabajaba en
la cervecera Calsberg, propuso un mtodo para expresar la
acidez de una disolucin. Defini el trmino llamado pH ( power of
the hydrogen ion):

pH = -log[H+]
[H+]= [H3O+]
pOH = -log[OH-]
KW = [H3O+][OH-]= 1.0x10-14
-logKW = -log[H3O+]-log[OH-]= -log(1.0x10-14)
pKW = pH + pOH= -(-14)
pKW = pH + pOH = 14

pH y pOH
Escala de pH y pOH

pH 7 la disolucin es bsica

pH = 7 la disolucin es neutra

pH 7 la disolucin es cida

Escala de pH

Fuerza de los cidos y las bases

cidos fuertes: Se disocian completamente en agua.

HCl, HBr, HI, HClO3, HNO3, HClO4, H2SO4.

HCl(aq) + H2O(l)

H3O+ (aq) + Cl-(aq)

cidos dbiles: Se disocian parcialmente en agua. Muchos cidos

son dbiles.

HC2H3O2 (aq) + H2O(l)

H3O+(aq) + C2H3O2-(aq)

Fuerza de los cidos y las bases

cidos fuertes:

Fuerza de los cidos y las bases

Acidos fuertes y dbiles

Fuerza de los cidos y las bases

cidos dbiles:

Fuerza de los cidos y las bases

Constante de ionizacin de un cido

base

acido

CH3CO2H + H2O

Kc =

base
conjugada

cido
conjugado

CH3CO2- + H3O+

[CH3CO2-][H3O+]
[CH3CO2H][H2O]

Ka= Kc[H2O] =

[CH3CO2-][H3O+]
[CH3CO2H]

= 1.8x10-5

Porcentaje de ionizacin (grado de disociacin): HA + H2O

Grado de ionizacin =

[H3O+] desde HA
[HA] inicial

[H3O+] desde HA
x 100%
% de ionizacion =
[HA] inicial

H3O+ + A-

Fuerza de los cidos y las bases

Bases fuertes: Se disocian completamente en agua.
NaOH, LiOH, KOH, RbOH, CsOH
Ca(OH)2, Sr(OH)2, Ba(OH)2

NaOH(aq) + H2O(l)

Na+(aq) + OH-(aq)

Bases dbiles: Se disocian parcialmente en agua.

NH3 (aq) + H2O(l)

NH4+

+ OH- (aq)

(aq)

Fuerza de los cidos y las bases

Constante de ionizacin de una base

base

acido
base
conjugado conjugada

acido

NH3 + H2O

K c=

NH4+ + OH[NH4+][OH-]
[NH3][H2O]

Kb= Kc[H2O] =

[NH4+][OH-]
[NH3]

= 1.8x10-5

Valores de Ka y Kb para cidos y bases dbiles:

- Son siempre valores menor que 1
- Un cido con una mayor Ka es ms fuerte que otro cuya K a sea menor.
- Una base con una mayor Kb es ms fuerte que otra cuya Kb sea menor.

Fuerza de los cidos y las bases

Bases dbiles:

Fuerza de los cidos y las bases

Relacin de las constantes

KW K a K b
KW
Ka
Kb
KW
Kb
Ka

Clculos de pH cidos Fuertes

HCl(aq) + H2O(l)

Solucin 0.1 M

H3O+ (aq) + Cl-(aq)

[H3O+]= 0.1 M

pH = -log [H3O+]
pH = -log [0.1]
pH = -(-1)
pH = 1

Clculos de pH cidos Dbiles

CH3CO2H + H2O

CH3CO2- + H3O+

Solucin 0.1 M
[CH3CO2-][H3O+]
Ka= Kc[H2O] =
= 1.8x10-5
[CH3CO2H]
Como: [CH3CO2-] = [H3O+]

Ka =

[H3O+]2
[CH3CO2H]
De donde :

[ H 3O ] K a [ cido]

[ H 3 O ] K a [CH 3 COOH ]

[ H 3O ] 1.8 x10 [0.1]

pH = -log [H3O+]

[H3O+] = 0.00134
pH = -log [0.00134]

pH = 2.87

Ka =

[CH3CO2 ][H3O+]
[CH3CO2H] [H3O+]

Si Ka es menor o igual a 10-4

Tenemos : [CH3CO2H] >>> [H3O+]

Ka =

[CH3CO2 ][H3O+]
[CH3CO2H]

Clculos de pH cidos Dbiles

CH3CO2H + H2O

CH3CO2- + H3O+

Solucin 0.05 M

Ka =

[CH3CO2-][H3O+]

= 1.8x10-5
3CO2H]-[H3O+]
[CH
Como HOAC es cido dbil [H3O+] <<< [HOAc]
[HOAc] = 0.05 M

Ka =

[CH3CO2-][H3O+]

= 1.8x10-5
[CH3CO2H]-[H3O+]

[H 3O ] 2
=
0.05

[H3O+]= 9.5 * 10-4

pH = -log (9.5 * 10-4) = 3.02

Si se resuelve la ecuacin cuadrtica [H 3O+] = 9.4 * 10-4

% error =

9.5 *10 4 9.4 *10 4

9.4 *10 4

* 100 = 1.1 %

Clculos de pH Bases Fuertes

NaOH(ac) + H2O(l)

Na+(ac) + OH-

(ac)

[OH-] = 0.1 M

Solucin 0.1 M NaOH

Entonces:

pOH = -log [OH-]

pOH = -log [0.1]
pOH = 1

Como:

pH + pOH = 14
pH = 14 - pOH = 14-1
pH = 13

Clculos de pH Bases Dbiles

NH3 + H2O

Kb= Kc[H2O] =

NH4+ + OH[NH4+][OH-]
[NH3]

Como: [NH4+] = [OH-]

Kb =

De donde :

[OH-]2

[[OH
OH ]] K
Kbb [[Base
NH 3 ]]

[NH3]

[OH ] 1.8 x10 5 [0.1]

pOH = -log [OH-]

= 1.8x10-5

[OH ] 0.00134

pOH = -log [0.00134]

pH = 14 - pOH = 14-2.87

pOH = 2.87

pH = 11.13

Clculos de pH
Tipo de sustancia
cido
Fuerte

Base
Dbil

pH = -log [H3O ]
+

Fuerte

Dbil

pOH = -log [OH-]

pH = 14 - pOH

[ H 3 O ] K a [ cido]

[OH ] K b [ Base]

Disoluciones
Reguladoras o Buffer
Efecto de Ion Comn

Las disoluciones formadas por un cido dbil

(HB) y su base conjugada (B-) tienen unas
propiedades especiales determinadas:
Son muy resistentes al cambio de pH producido
por adicin de un cido fuerte o una base fuerte.
Tienen un pH prximos al pKa del cido dbil.
Para preparar una disolucin reguladora se
puede mezclar un cido dbil (HA) y la sal de
sodio de ese cido (NaB)

Disoluciones Reguladoras o
Buffer
Efecto de Ion Comn

Sistemas reguladores a diferentes valores de pH:

cido

Sal

pKa

pH

Ac. Actico In Acetato

4.74

5.0

Ac. Lctico In Lactato

3.85

4.0

In Amonio Amoniaco

9.25

Disoluciones reguladoras

Clculo del pH en una disolucin reguladora

Si consideramos [CH3CO2H] = [CH3CO2-] en disolucin.

K a=

[H3O+] [CH3CO2-]
[C3CO2H]

[H3O+] = Ka

[CH3CO2-]
[C3CO2H]

= 1.8x10-5
= 1.8x10-5

pH = -log[H3O+] = -logKa = -log(1.8x10-5) = 4.74

#

En general podemos utilizar la ecuacin de Henderson-Hasselbalch:

pH = pKa + log

[conjugate base]
[acid]

Ejemplo N 10

EFECTO DEL ION COMN

Calcule el pH de una solucin HOAc 0.05 M y acetato de sodio 0.1 M

1
2

HOAc

H 2O

NaOAc

Ka

OAc1OAc1-

H 3 O

OAc
HOAc

+
+

H 3O+
Na+

Ion Comn

Disoluciones reguladoras
Efecto de la adicin de H+ y OH- sobre los sistemas reguladores
D. Reguladora con [acido] =
D. reguladora despus
D. reguladora despus
[base
conjugada]
de la adicin del cido
de la adicin de la base
Adicin
Adicin
de cido
de base

Soln. No.1
100 mL H2O
pH=7.0
Se agrega: 1 mmol NaOH(s)

Soln. No.2
100 mL 10 mmol HA
10 mmol A-1
pKa = 7.0 pH = 7.0
Se agrega: 1 mmol NaOH(s)

Queremos: pH y cambio
Anlisis: NaOH es Base fuerte
Disociado totalmente
[OH1-] = [NaOH] = 1mmol/100 mL
[OH1-] = 0.01 M
pOH = -log 0.01 = 2
pH = 12.0

Queremos: pH y cambio
Anlisis: NaOH es Base fuerte
[OH1-] = 0.01 M
HA +OH1- H+ + A1I
10
1
10
C -1
-1
+1
E
9
0
11
Vol 100 mL

[ ]
Cambio de 7 a 12 =
5 unidades de pH

0.09

pH pKa log

0.11
0.11
7 (0.09) 7.09
0.09

Cambio de 7 a 7.09 =
0.09 unidades de pH