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Complexos

Complexo um composto que tem uma estrutura com


um metal central rodeado de anies ou de molculas.

Formao de um complexo

Um io metlico central rodeado de molculas de gua


As molculas de gua orientam se de acordo com a
atraco electrosttica entre a carga do io ( positivo) e os
pares de electres no partilhados da molcula de gua que
o ligando

Nos ies complexos :


Designa se por ligando as molculas ou ies que
possuem pares de electres no ligantes
O tomo central um io do metal (aceita
electres )
A ligao coordenada envolve pares de electres
no ligantes dos ligandos
Designa se por n de coordenao o n de pares
electrnicos aceites pelo tomo central

Cu ( H2O )42+
Io
central

Io central Cu2+
Ligando H2O
N coordenao - 4

ligando

N de
coordenao

Classificao dos ligandos

monodentados ligandos que partilham apenas um par


de electres com o tomo central
polidentados (bidentado , tridentado ,..) - ligandos que
partilham mais do que um par de electres
com o tomo central
Sempre que um io complexo contm um ou mais
ies polidentados designa se por quelato

EDTA

EDTA o acrnimo em ingls: EthyleneDiamineTetrAcetic


acid.(cido etilenodiamino tetra-actico).
um composto orgnico que age como ligando
polidentado, formando complexos muito estveis com
diversos ies metlicos.

Geometria dos ies complexos


Linear corresponde a n coordenao dois , 2
Tetraedrica corresponde a n coordenao quatro, 4
Quadrangular plana corresponde a n coordenao
quatro, 4
Octadrica corresponde a n coordenao seis, 6

Aplicaes dos complexos


Qumica
Produtos de limpeza O EDTA um agente
complexante capaz de formar quelatos com metais como Ca2+
Mg2+, criando um complexo inico solvel evitando a fixao
clcio em tubagens e materiais
Limpar ferrugem o oxido de ferro insolvel em
gua, mas dissolve se na presena de cido oxlico dando
origem ao io complexo trioxalato ferrato (III) [ Fe ( C2O4)3 ]3

solvel

Metalurgia

Processos de extraco de metais nobres , prata e ouro , a


partir do minrio
4 Au(s) + 8 CN (aq) + O2 (g) 4 [ Au ( CN)2 ] ( aq) + 4HO (aq)

Zn(s) + 2 [ Au ( CN)2 ] ( aq) [ Zn ( CN)4 ]2 ( aq) + Au(s)

Medicina
Um dos complexos de maior
sucesso na rea da teraputica a
cisplatina [Pt(NH3)2Cl2]
cisplatina [Pt(NH3)2Cl2]

Este complexo tem a capacidade de se introduzir nas


cadeias de ADN do ncleo das clulas .Como
consequncia desta introduo anmala na cadeia ADN
, a clula deixa de se replicar o que permite que a
cisplatina seja um instrumento eficaz na cura do cancro
injectada nas clulas tumorais o que as impede de se
replicarem.

Possui no entanto grandes efeitos secundrios a nvel renal

Medicina
EDTA um composto orgnico que age como ligante
polidentado, formando complexos muito estveis com
diversos ies metlicos. Devido a isso, usado como
preservante do sangue, pois "inactiva" os ies de clcio,
que promovem a coagulao sangunea.
Esta habilidade de complexar e
assim "inactivar" ies metlicos
tambm usada como antdoto para
envenenamento por chumbo

Medicina

Complexos de gadolnio utilizam


se na Imagiologia Mdica formando
o complexo DOTA

DOTA cido 1,4,7,10 tetraazaciclododecano-1,4,7,10teraactico gadolnio , que actua como agente de contraste na
ressonncia magntica nuclear - RMN

Industria
Complexos de eurpio podem ser usados em sistemas
luminescentes
Complexos de eurpio e trbio so usados em
pigmentos para tintas

Bioqumica
A molcula de hemoglobina
(C2952H4664O832N812S8Fe4) um
complexo de ferro , podendo ser
dividida em mais de 500 aminocidos.
A parte principal da molcula um
anel heterocclico contendo um tomo
de ferro. Este tomo de ferro o
responsvel por manter o oxignio
ligado molcula e assegurar o
transporte de oxignio no sangue .

A Cor

A cor resulta da absoro


selectiva de radiao visvel
Quando

a luz branca incide


sobre um material, algumas
radiaes so absorvidas
outras podem ser transmitidas
e outras reflectidas

Componente da luz branca . Vermelho,


verde,azul; reflectidas pelo branco, absorvidas
pelo preto e transmitidas por objectos
transparentes incolores

A Cor

A Cor
cor

comprimento de onda frequncia

vermelho

~ 625-740 nm

~ 480-405 THz

laranja

~ 590-625 nm

~ 510-480 THz

amarelo

~ 565-590 nm

~ 530-510 THz

verde

~ 500-565 nm

~ 600-530 THz

ciano

~ 485-500 nm

~ 620-600 THz

azul

~ 440-485 nm

~ 680-620 THz

violeta

~ 380-440 nm

~ 790-680 THz

Espectro Contnuo

A cor dos complexos est relacionada com a absoro de radiaes


em zonas especficas do espectro visvel devido a transies
electrnicas entre as orbitais d .

A Cor nos complexos


A cor dos complexos dos metais de transio pode ser
relacionada com a presena de orbitais d

As orbitais a vermelho orientam


se na direco dos eixos
As orbitais a azul orientam se
na direco entre os eixos
O conjunto das orbitais d apresenta simetria esfrica

A Cor nos complexos


A cor dos complexos dos metais de transio pode ser
relacionada com a presena de orbitais d vazias ou semi
preenchidas e com a presena de electres no
emparelhados no metal
Nos complexos as orbitais d no apresentam todas a
mesma energia, embora a energia total permanea
constante
Teoria do campo cristalino d uma explicao de
como se processa a distribuio energtica das orbitais d
Foi utilizada com sucesso para explicar a cor,
propriedades magnticas, espectro electrnico (Uv-Vis)
e de ressonncia paramagntica electrnica (RPE) de
compostos de coordenao de metais detransio.

Teoria do campo cristalino


Quando os pares de electres dos ligandos se aproximam
do tomo central para estabelecer ligao coordenada, as
orbitais d do metal, que se orientam preferencialmente para
receber os pares de electres dos ligandos, sofrem um
aumento de energia
O aumento de energia deve se ao aumento de repulses
entre um electro do metal nessa orbital e o par electrnico
do ligando
A energia total das orbitais d tem de se manter constante ,
assim as restantes orbitais d sofrem um decrscimo de energia
para compensar o aumento sofrido pelas outras orbitais d

Complexo octaedrico

Os ligandos aproximam se ao logo


dos eixos x , y e z
Esta aproximao afecta
principalmente as orbitais
x2-y2 e z2

As orbitais afectadas vo depender da distribuio espacial


dos ligandos da geometria do complexo
Geometria octaedrica maior diferena de energia entre as
orbitais de maior e menor energia
Geometria tetraedrica menor diferena de energia entre
as orbitais de maior e menor energia
A cor nos complexos consequncia de absores de radiao
visvel que ocorrem normalmente entre orbitais d do metal

A Cor em concluso
A cor de um io complexo depende :
Do n de electres presentes nas orbitais d do io metlico
central
Do arranjo dos ligandos volta do io central ( geometria do
complexo ) , pois isso afecta a separao das orbitais d
Da natureza do ligando , j que diferentes ligandos tm
diferentes efeitos nas energias relativas das orbitais d
Das transies entre orbitais d de diferentes energias

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