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TPICO II: TOMOS: O MUNDO QUNTICO

Qumicos estudam o tomo atravs das propriedades das radiaes


eletromagnticas que eles emitem.
Espectroscopia: estuda a radiao emitida ou absorvida, podendo
ser usada para avaliar a sua estrutura.
1 - Radiao eletromagntica: consiste em um campo eltrico e
magntico

oscilando que atravessa o espao a


Clique para editar o estilo do subttulo mestre
(velocidade da luz).

3,0X108

m/s

O campo eltrico impulsiona as partculas carregadas como eltrons.


Quando um raio de luz encontra um eltron, este impulsionado em
uma direo e depois na direo oposta. Assim o campo oscila em
direo e intensidade.

Fig. 1 Radiao eletromagntica oscilante no espao-tempo.

Freqncia (): nmero de ciclos de reverses completas de


direo da radiao por segundo. Unidade: 1Hz = 1 s-1
Amplitude: altura da onda eletromagntica e determina a
intensidade da radiao.
Comprimento de onda (): distncia entre um pico e outro de uma
onda. Quanto menor () maior() e c sendo a velocidade da luz,
temos:
=c/

(1)

Fig. 2 Representao dos diversos tipos de radiao eletromagntica oscilante no


espao-tempo.

Ex1: Qual o comprimento de onda da luz vermelha (4,30 x 1014 Hz)?

3,00 x108 m.s 1


7

6
,
98
x
10
m
14 1
4,30 x10 s
nm
7
6,98 x10 m
x
698n m
9
10 m
c

2. Quantum e ftons
At o incio do sec. XIX era aceito que a luz era um movimento
ondulatrio eletromagntico, cuja teoria explicava os fenmenos
pticos, tais como difrao e disperso que ocorre quando uma luz
encontra partculas com dimenses do mesmo em comprimento de
onda.
Porm, no explicava natureza da radiao que emana de um
slido aquecido: quando maior a temperatura maior a freqncia da
radiao.

Fig. 3 Esquema de funcionamento de um corpo negro

Alguns experimentos utilizando corpos negros.

Corpo negro: e um corpo que aborve e emite todas as freqncias, e


a idealizao de um material radiante.

8 BT 2
d ( , T ) (T )d
d
3
c

( 2)

(T)d densidade de energia rdiante entre as


freqncias e + d e tem a unidade de joule por
metro cubico (J.m3). Na equao T a temperatura
absoluta, c velocidade da luz. A quntidade KB a
constante de Boltzmann e igual a constante dos gases
molar dividido pelo nmero de avogrado. A equao
tambm conhecida como a equao deLei de RayleightJeans.
Fig. 4 Potncia da radiao
versus comprimento de onda
em um slido aquecido.

Planck usou a hiptese da quantizao para derivar a Lei da


Radiao do Corpo Negro.
Em 1900, Max Planck assumiu que a radiao emitida pelo corpo
negro causada pela oscilao dos eltrons que constitui as
particulas do corpo negro. Os tomos devem oscilar anlogo uma
antena para uma dade freqncia de um rdio. Nessa antena
atmica a oscilao ocorre mais na regio de alta freqncia.

8h 3d
d ( , T ) (T )d 3 h
1
c
K BT
e

(3)

Em termo de comprimento de onda()

8hc
d ( , T ) (T )d 5

h = 6,626x10-34

18/03/12

d
hc

K BT
J.s (constante de Planck)

( 4)

Usando a equao da Lai da distribuio de Planck em termos


do comprimento de onda. A equao justifica uma relao
empirica conhecida como a Lei de Wien.
A lei de Wien mostra que se mx o comprimento de onda em
que (T) mximo.
3
mx

T 2,90 x10 m.K

(5)

Diferenciando (T) em funo de , podemos mostrar que

hc
mxT
4,965 B

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( 6)

Lei de Stefan- Botzmann: a intensidade total emitida em todos os


em um corpo negro aumenta com a quarta potncia da temperatura:

Potncia emitida ( watts )


rea da sup erfcie (metros 2 )

const.xT 4

(7 )

Em que a constante 5,67 x 10-8 Wm-2K-4.


Lei Wilhelm Wien (mudana do comprimento da radiao com o
aumento da temperatura do corpo negro): o correspondente ao
mximo em intensidade (max) inversamente proporcional a
temperatura:
T x mx = constante = 2,88 x 10-3 K.m

Ex. 2: Em 1965 foi evidenciado que o universo atravessado por


radiao eletromagntica com o mximo de 1,05 mm. Qual a
3
2
,
88
x
10
K .m
temperatura do T
espao
vazio?

2,74 K
3
1,05 x10 m

(8)

Max Planck (1900): a troca de energia entre a matria e a radiao


ocorre em quanta ou quantum, isto pacotes de energia.
Nas paredes quentes do corpo negro, os tomos oscilavam muito
rapidamente e trocam energia com a vizinhana:
E = h ,
em que h a constante de Planck: 6,626 x 10-34 J s.

Efeito fton-eltrico
Experimento: ejeo (emisso) de eltrons de um metal quando este
submetido a uma radiao:
1) Nenhum eltron ejetado at que a radiao alcance uma acima
de um valor caracterstico para cada metal;
2) Ao atingir esta , eltrons so ejetados, por mais baixa que seja a
intensidade da radiao;
3) A energia cintica, Ek, dos eltrons ejetados varia linearmente
com o da radiao

Fig 5- Ejeo de eltrons em um metal.

Para explicar esse resultado, Einstein usou a hiptese de Planck em


uma outro ponto de vista. Aplicado ao conceito de quantificao.
E=nh ou
E=h . Planck havia aplicado o conceito da quantizao para a
oscilao dos eltrons. Planck acreditava que uma vez que a luz
fosse emitida, ela se comportaria como uma onda clssica. Einstein
props que a radiao existiria como pequenos pacotes de energia,
E=h, agora conhecidos como ftons.
1)Para um eltron ser ejetado em uma superfcie metlica
necessrio uma quantidade mnima de E0= h 0= , caracterstica do
metal (funo trabalho ).

1 2
KE

mv eemite
h uma quantidade de energia
2)A superfcie absorve energia
2
na mesma da luz absorvida.
KE h h0
0 (9)

Exemplos:

1. Dado a funo trabalho para o metal sdio como 2,92x10-19J.


Calcule o valor de o para o sdio.

2,92 x10 19 J
14
0

4
,
40
x
10
Hz
34
6,626 x10 J .s
2. Quando o ltio e irradiado com uma luz, um eltrons
injetado com uma energia cintica de 2,935x10-19J para
=300.0 nm e 1,280x10-19J para =400.0 nm. (a)Calcule a
constante de Planck, (b) o valor de o, e (c) a funo
trabalho do ltio.
1
1

( KE )1 ( KE ) 2 h(1 2 ) hc

1 2
1,655 x10 19 J h( 2,998 x108 m.s 1 )(

18/03/12

1
1

)
9
9
300,0 x10
400,0 x10

1,655 x10 19 J
34
h

6
,
625
x
10
J .s
14 1
2,498 x10 s
usando 300,0
nm
hc
19
2,935 x10 J
h o
9
300,0 x10 m

0 5,564 x1014 Hz
o h o 6,625 x10 34 J .s x5,564 x1014 s 1 3,687 x10 19 J

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Experimento de difrao:
Interferncia construtiva: os mximos de duas ondas coincidem, a
amplitude aumentada.
Interferncia destrutiva: os mximos de uma onda coincidem com
os mnimos de outra, a amplitude diminuda.

Fig. 6 Difrao de uma radiao que incide em uma fenda.

3 Dualidade onda e Partcula


L de Broglie(1924): todas as partculas tm propriedades de
onda e que seria inversamente proporcional a massa e a
velocidade v

h
h

p mv

(10)

em que mv momentum linear p de uma partcula

Davisson e Germer (1925) mostraram que os eltrons


apresentam padro de difrao (caractersticas de onda) quando
refletidos em um cristal.

J.J. Thomson: Identificou o eltron como partcula. (prmio Nobel


G.P. Thomson: comprovou que os eltrons apresentam difrao
quando incididos em uma folha de ouro (o eltron uma onda)

4- Princpio da Incerteza de Heisenberg


A

localizao

complementares:

momentum

ambos

no

de
podem

uma
ser

partcula

so

conhecidos

simultaneamente com preciso:

h
px h

h
px
4

px
2

(11)
(12)
(13)

Em que x a localizao imprecisa da partcula no eixo x;


p

o momentum linear paralelo ao ao eixo x, sendo

conhecido
atravs de p;

Ex1: Estime a incerteza mnima da posio de uma bola de gude com


massa 1,0 g e velocidade de 1,0 mm.s-1.

1,054 x10 34 J .s
Se p= m v, tem-se: x

2mv 2 x(1,0 x10 3 kg ) x(2,0 x10 3 m.s 1 )


2,6 x10 29 m
1kg = 1000g
1m = 1000 mm

Ex2: Estime a incerteza da velocidade de um eltron em um tomo


com dimetro de 200 pm.

1,054 x10 34 J .s
v

m 2mx 2 x(9,109 x10 31 kg ) x(2,00 x10 10 m)


2,89 x105 m.s 1

me = 9,109 x 10-31 kg
1pm = 10-12 m

5 - Espectros atmicos e nveis de energia


Quantizao dos nveis de energia foram evidenciados por espectros
atmicos.
O trabalho de Bohr foi a
primeira aplicao da
hiptese quntica para
a estrutura atmica. Foi
substituda depois de 12
anos pela teoria
Quntica.
O primeiro xito da
Fig. 10
Espectrmetro Usado
para medir espectros atmicos.

teoria de Bohr foi a


explicao do espetro
de emisso de luz pelos
tomos.

A radiao emitida por H2(g) detectada de forma


eletrnica ou por fotografias: emisso na regio UV e IV.

1 1
2 x3,29 x1015 Hz
4 n

(14)

Fig. 11 Espectro completo do tomo de hidrognio.

Bohr desenvolveu um modelo para o tomo de


Hidrognio que permitisse explicar porque as
freqncias obedeciam a uma lei to simples.
Postulados de Bohr
1. Em um tomo, a um eltron s permitido certos
estados de movimento definidos e estacionrios. A
cada estado estacionrio tem uma energia fixa e
definida.
2. Quando um tomo est no estado estacionrio, no
irradia; se o tomo mudar de um estado de alta energia
para um estado de baixa energia, o tomo emite um
quanta de radiao cuja a energia h igual a
diferena entre os dois estados.
3. Em qualquer estado, o eltron se move seguindo uma
rbita circular ao redor do ncleo.
4. Os estados de movimento eletrnico permitidos so
aqueles que o movimento angular do eltrons est
quantizado em mltiplos inteiros de h/2.
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Dos quatro postulados: os dois primeiros esto corretos e a


teoria quntica moderna reconhece; o quarto postulado est
parcialmente correto pois o momento angular de um eltron
fixo, porm no exatamente como proposto por Bohr; e o
terceiro est incorreto.

A deduo da expresso que fornece a energia dos


estados permitidos de um tomo muito simples.

Ze 2
mv 2
Ze 2
mv 2

2
4 o r
r
4 o r

(15)

O postulado de Bohr para o momento angular mvr, era

h
mvr n
, n 1,2,3,...,
2

(16)

Onde h a constante de Planck e n o nmero quntico


de Bohr. Eliminando v entre as equaes e isolando r.

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n 2 h 2 o
r
mZe 2

n 1,2,3...,

(17)

Combinando algumas constantes fsicas em uma nova e


nica constante fsica chamada de raio de Bohr a 0. Se
define ao como:

oh2
a0
me 2

ento,

n2
r a0
Z

(18)

Expressa com cinco algarismos significativos, a0=52,918 pm ou


0,52918 Angstron.
A energia total E de um eltron e a soma entre a energia
potencial V e a energia cintica T. A energia potencial tem
valores negativos.

1 2 Ze 2
E T V mv
2
4 0 r

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(19)

Combinando as equaes (16) na equao (19).

1 Ze 2
Ze 2
1 Ze 2
E

2 4 0 r 4 0 r
2 4 0 r

(20)

Este resultado bem conhecido na mecnica planetria que estabelece


que em uma rbita planetria estvel e a energia potencial
negativa e que o dobro da energia cintica. Como resultado, a
energia total do tomo de Bohr negativa e igual a metade da
energia potencial. Essa razo das molculas tem energia negativa
em relao ao tomo isolado e os mesmos tomos tem energia
negativa em relao aos eltrons e o ncleo individualmente.
Substituindo a equao (18) na equao (20), resulta que o tomo
s tem certas energias permitidas.
Z2
e2

2n 4 0 a0
2

(21)

O segundo membro da equao (21) conhecido como unidade


atmica de energia (u.a). No2 sistema internacional denominada de
e
hartree:
18

1 hartree 1u.a

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4 o ao

4,3598 x10

J.

(22)

A medida que aumenta o valor de n na equao (21), o valor da


energia tende a zero. Isto representa a separao total entre o
eltron e o ncleo, deixando o prton descoberto, e
corresponde a equao qumica.

H ( g ) H ( g ) e ( g )
Para uma transio de emisso a energia inicial Ei menos
negativa que a energia final Ef e utilizando a equao (21).

Z 2 1
1
e2
E Ei E f h
2
2

2 n f ni 4 0 a0

(23)

Para as transies de emisso Balmer aplicou para o tomo de


Hidrognio, o valor de Z=1 e nf=2

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Resolvendo a equao (23) para a freqncia as transies das


emisses de Balmer para o tomo de Hidrognio, se Obtm.

1 1 1
e2
2
2 4 ni h 4 0 a0

(24)

Em Hertz

1 1 1
2 (6,579684 x1015 Hz )
2 4 ni
1

1
2 2 3,289842 x1015 Hz
n

f ni
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Transio

eletrnica:

Um

tomo

perde

energia

em

certas

quantidades discretas, sugerindo que um eltron s pode existir em


uma srie de nveis discretos, exatamente como uma partcula numa
caixa eletrnica
h = E = Esuperior-Einferior

Fig. 11 Transio de um estado


excitado de maior nvel para um
menor nvel de energia.

Condio de Bohr

Fig. 12 Diagrama de energia do H2.

Fig. 13 Sries espectrais de energia do H2 ..


O eltron em um tomo s pode ter somente certas energias. Transies entre esses
nveis de energia ocorrem por absoro ou emisso de quantun de energia. As linhas do
espectro de absoro tem as mesmas freqncias das linhas dos espectros de emisso.

Fig. 14 Linhas espectrais de alguns elementos..

1 1
2 2
n1 n2
Soluo:

n2 n1 1, n1 2,...

1 1
2 2
2 3

5
c

36
( 5 )
36
36 x(3,00 x108 m.s 1
7

6
,
57
x
10
m
15 1
5 x(3,29 x10 s

Esse 657 nm e corresponde linha vermelha da srie de Balmer.

Formalismo da Mecnica Quntica


1925 W. Heisenberg (algebra matricial)
1926 E. Schrdinger (equaes diferencias de 2 ordem)

H i Ei i

(25)

Nesta equao as energias permitidas, E 1.E2,E3, ..., obtm-se


quando um operador Halmitoniano opera sobre as funes de
onda permitidas 1, 2 3, ...,. Isto se chama uma equao de
valores prprios e de valores caractersticos: unicamente
quando o Halmitoniano opera sobre a funo de onda
apropriada i, produzira um novo i, multiplicada por um valor
prprio Ei.
Em mecnica quntica o problema esta em definir o
Halmitoniano, uma vez definido, a equao transforma-se em
um problema matemtico.

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A equao de Schrdinger
O operador Hamiltoniano pode ser escrito como a soma da
Energia Cintica T e da Energia Potencial V, ambas na forma
de operador. A energia cintica de um partcula que se move
unicamente na direo de2 x.

1 2 (mvx )
px
T mv x

2
2m
2m

(26)

Onde e definido o momento na direo de x (px=mv). A


mecnica quntica tem que incluir a esta equao bsica a
constante de planck h, isto dado pelo operador de
Schrdinger para o momento em x.

ih d
px
.
2 dx

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(27)

Se a este operador diferencial eleva-se ao quadrado e opera


sobre , resulta

h2 d 2
T 2
.
2
8h m dx

(28)

H T
Para uma partcula sem energia potencial,

e a equao se

transforma.

h 2 d 2
h 2 d 2
H 2
2
E
2
2
8 m dx
8 m dx

(29)

Os valores de e E so todos os valores permitidos.


A maioria das partculas tem a sua energia potencial devido a
atrao coulmbica ou por uma fora. A equao de
Schrdinger deixa V na sua forma geral. Para uma partcula
uma dimenso x, com
em

H T V

a forma geral

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h 2 d 2
V E
2
2
8 m dx

(30)

Nesta equao se conhece a massa m da partcula e sua


energia potencial V dada em funo de x. As incgnitas se
encontram resolvendo a equao so a energia permitidas ou
quantizadas e a funo de onda.
A equao s poder ser resolvida para sistemas reais se
forem tomados certos valores que esto relacionados aos
nmeros inteiros. Assim, a energia quantizada e os
nmeros qunticos se obtm diretamente na teoria de
Schrdinger e no necessitam ser forados como na
mecnica Newtoniana, como postulado por Bohr.
A funo psi () No tem significado fsico, apenas o
quadrado de psi ||2 tem uma interpretao fsica
importante. uma expresso matemtica da
probabilidade. Assim a trajetria exata dada pela
mecnica Newtoniana e pela teoria de Bohr no aparecem
na mecnica quntica.
A equao de Schrdinger para trs dimenses e uma
simples extenso
equao
h 2 2 da 2
2 para uma dimenso.
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8 m x
2

V E

z
2

(31)

Max Born: determinao da probabilidade de encontrar uma


partcula no espao proporcional ao volume da regio (quadrado
de ), isto , 2 a densidade da probabilidade.
- Se 2 alto, h uma alta probabilidade;
- Se 2 baixo h uma pequena probabilidade;
- Se 2 zero, no existe probabilidade. A posio onde a onda ()
passa por zero o n da funo de onda

Fig. 8 Representao da funo de onda e densidade da


probabilidade.

A densidade de probabilidade
para uma dada partcula em uma
determinada posio em um
determinado instante
proporcional ao quadrado da sua
funo de onda. posio no
espao.
A partcula apresenta
quantidades de energias
discretas.
Fig. 9
Duas funes e suas
correspondentes
densidades
de
probabilidades
2:
maior
probabilidade ao centro das bandas.

Partcula na Caixa
O movimento de uma partcula na caixa.
Uma partcula qualquer move-se em trs dimenses. Para
analisar o mecanismo de seu movimento, basta por
enquanto, considerar uma dimenso. Uma partcula de
massa m que se move com uma energia total E positiva ao
longo da trajetria x. H uma parede impenetrvel em x=0 e
outra em x=L. Para 0 x L, a energia potencial igual a
zero e fora destes limites, a energia potencial infinita,
Comeando com a equao de Schrdiger unidimensional e
. 2 d 2
substituindo h/2 por

2m dx

V E

(32)

Como V=0 para 0 x L, para essa regio a equao fica

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d 2 2mE
2
2
dx

(33)

Partcula na Caixa
Das caractersticas desta funo podemos ter a imagem da funo. A
segunda derivada mostra que a curvatura da funo de onda. Como
m,E e , so quantidades positivas, a equao indica que quando
positiva sua curvatura e negativa, ou seja, concavidade para baixo e
quando negativa sua concavidade e para cima e quando zero
sua concavidade zero. Muitas funes puderam satisfazer essas
condies, entre elas, a funo seno.

d
bA cos bx
(34)
dx
d 2
d 2
2
2

b
A
sen
bx

b
(33)(se
35)
2
A equao (35) e da2 mesma forma da equao
dx
dx

A sen bx

Em conseqncia, a funo que satisfaz a equao (33)

b 2 2mE

2mE
A sen


18/03/12

1/ 2

(36)

Partcula na caixa
Considerando as conseqncias das paredes na caixa. Se as
paredes so impenetrveis e se o quadrado da funo de
onda representa a probabilidade de encontrar a partcula
em algum ponto, ento a onda e tem que assumir um valor
zero nas paredes. Essas condies so conhecidas como
condies de contorno ou de limite (0)=0 e (L)=0.
A primeira condio satisfeita automaticamente pois para
x=0, =0 =sen(0)=0. A segunda condio s pode ser
satisfeita se E tem certos valores. Desses valores s
podero ser deduzido recordando que se n=0, sendo n um
valor inteiro o valor de E ser satisfeito se

2mE


18/03/12

1/ 2

L n

n 1,2,3... (37)

Partcula na Caixa

Chamando de Em os valores de E que satisfaa essa condio,


elevando ao quadrado e re-ordenando temos

n2h2
En
8mL2

n 1,2,3... (38)

Esses so os valores permitidos ou quantizados para a energia.


As funes de onda correspondentes so

2mEn
n A sen

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1/ 2

nx
ou A sen

(39)

Partcula na Caixa
E interessante observar que os nveis de energia quantizado s
pode ser obtido fazendo com que a funo de onda tenha a
forma de uma onda estacionria em x=0 e x=L. Uma onda
estacionria tem amplitude zero nas paredes e para que isso
se cumpra as distncia L deve ser um mltiplo inteiro da
metade do comprimento da onda.

n
2

n 1,2,3... (40)

Utilizando agora a relao de Louis de Broglie =h/p onde p o


momento mv
n h
nh

mv

(41)

2 mv
2L
1 2 (mv) 2
1 n2h2
n2h2


mv

2
2
2m
2m 4 L 8mL2

18/03/12

(42)

Partcula na Caixa
Como toda a energia cintica,

1 2
n2h2
En mv En
2
8mL2

(43)

Que a expresso correta dos nveis de energia permitidos. Alm


disso, a representao matemtica de uma onda estacionria de
amplitude A entre x=0 e x=L e

nx
n A sen
L

18/03/12

(44)

Somente em casos simples, e que a energia potencial


constante e se pode deduzir os nveis de energia permitido e
as funes de onda a partir das relaes de De Broglie.
A funo de onda contm uma constante indeterminada A. Se
pode calcular A partindo de que 2n(x)dx uma
probabilidade de encontrar a partcula em um estado n em
um intervalo dx centrado em um ponto x. Para tanto a soma
(integral) de todas as probabilidades desde x=0 a x=L deve
ser igual a 1. Ento.
L

n dx 1

(45)

Se n uma funo de onda apropriada. Se pode fazer um


certo ajuste do valor da constante na funo de onda, isso
substituir a equao (44) por n.

nx
A sen
dx 1
L
o
L

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(46)

O valor da integral de L/2, de maneira que

2 L
A
1
2

2
A
L

1/ 2

nx
sin

(47)

1.

Os nveis de energia quantizados aparecero somente ao


confinar o movimento de uma partcula entre duas barreiras.

2.

A separao entre os nveis de energia aumenta a medida


que se diminui a massa da partcula e a medida que diminui
o espao que esta confinada a partcula.

3.

As funes de onda podero ter regies com valores


positivos os negativos. O sinal da funo em diferentes
regies no espao ser importante no estudo das ligaes
qumicas.

18/03/12

Energia cintica (Broglie) de


uma partcula de massa m em
uma largura L em uma caixa:

uma partcula em um recipiente


no pode ter energia zero;
Uma partcula no pode estar
parada.

Fig. 7 Representao das seis


de uma partcula confinada em
uma caixa.

5 Funes de onda e nveis de energia


Erwin Schrodinger: calculou a funo de onda (, psi).

h2
2 2 V E
8 m
Para uma onda estvel em um dado volume (uma caixa) suas ondas
podem ser anlogas a um fio esticado:

Em que n o nmero quntico inteiro (n= 1, 2, 3, ...).


A energia da partcula quantizada: restrita a uma srie de valores
discretos: nveis de energia

Diferena de energia entre dois


nveis

de

energia

qunticos n e n+1:

Fig. 8 Representao da
diminuio da diferena de energia
a medida que L aumenta.

com

nmeros

Ex. Qual o da radiao emitida pelo eltron do hidrognio quando


esse passa de um nvel mais alto de energia para um nvel inferior.
Considere a caixa unidimensional com 150 pm de dimetro.
Para n=1 e m= me:

(n 1) 2 h 2 n 2 h 2 (2n 1)h 2
En 1 En

2
2
8mL
8mL
8mL2
h E2 E1

2 x1 1 h 2
8 me L2

3h 2

8me L2

3h
8me L2

c 8me cL2 8 x(9,109 x10 31 kg ) x(2,997 x108 m.s 1 ) x(1,50 x10 10 m) 2


3h
3 x(6,626 x10 34 J .s )

2,47 x10 8 m 24,7 nm


O valor experimental 122 nm na mesma ordem de grandeza

7- Modelo Atmico
Modelo de Niels Bohr

Fig. 15 Representao do modelo de Bohr..

Os eltrons no modelo de Bohr podem se mover apenas entre


rbitas circulares,. O princpio da incerteza descartou este
modelo.

Por analogia, um eltron em um tomo um como uma partcula


em uma caixa. O eltron est confinado ao tomo pela fora de
atrao do ncleo.
A Energia potencial de Coulomb (V(r)) para um
eltron varia com a
2
distncia (r) do ncleo:

V (r )

(e)(e)
e

4 0 r
4 o r

Em que e carga do eltron, +e a carga do ncleo, 0


permissividade do vcuo (8,85 x 10-12 J-1 C2 m-1 .
Schrodinger desenvolveu um modelo para os nveis de energia
permitidos: em que n representa os nveis de energia.
Os nveis de energia apresentam

h
experimentalmente.
En 2
n

os mesmos valores obtidos

me e 4
3
8h o r

mn 1,2,...

Para o eltron do hidrognio, no nvel 1 , o mais baixo estado de


energia, conhecido como estado fundamental. O valor de R obtido

O tomo de Hidrognio
Estudos tericos realizados para o tomo de Hidrognio utilizando
a equao de Schrdinger e os valores obtidos
experimentalmente, concordam com todos os detalhes. Alm
de ser um comprovao da mecnica quntica, o estudo
terico do tomo de Hidrognio utilizado para predizer o
comportamento dos eltrons nos tomos e e nas molculas
em sistemas mais complexos. Para compreender a tabela
peridica e as ligaes qumicas entre os tomos e
fundamental entender completamente o comportamento do
eltron no tomo de Hidrognio.
Para o tomo de hidrognio h trs nmeros qunticos orbitais e
um nmero quntico relacionado ao spin do eltron.
1.

Nmero Quntico Principal. Pode assumir qualquer valor


inteiro positivo, excluindo o zero. (para tomos de
4 2
Hidrognio ou Hidrogenoides).

18/03/12

me Z
E 2 2 2
8 0 n h

2. O Nmero Quntico do momento angular orbital l. E o valor


que determina o momento angular do eltron. Se um eltron
tem momento angular, tem energia cintica e movimento
angular e essa quantidade est limitada pela energia total
do eltron. O valor de l restringido pelo valor de n. l pode
assumir os valores 0 compreendidos ente 0 e n-1 (0,1,...,n2,n-1)
3. O Nmero Quntico Magntico. Ml. Um eltrons com
momento angular e anlogo a uma corrente eltrica
circulando em um anel, como conseqncia espera-se um
campo magntico devido a essa corrente.O magnetismo
observado est determinado pelo valor de ml. Os valores de
ml esta associado ao valor de l e pode assumir os valores
compreendidos entre -l e +l incluindo o zero. Pode ter os
valores (2l+1) (-l,-l+1.,...,0,1,l-1,l.
4. O nmero Quntico magntico do spin do eltron ms. O
efeito magntico produzido pelo seu movimento angular do
eltron tem um momento angular. Uma partcula carregada
que gira ao redor de si se comporta como um pequeno ima.
18/03/12

18/03/12

O modelo atmico combina as propriedades ondulatrias dos


eltrons e o modelo nuclear dos tomos, explicando o diagrama de
nveis de energia observado experimentalmente no tomo de
hidrognio.
n = 1,2,...

Distncia do ncleo

8- Orbitais atmicos: so designados pelos seus nmeros qunticos


n, m, l e dividem-se em camadas e subcamadas.

Fig. 16 Hierarquia dos nmeros qunticos..

Tab. 1 Nmeros qunticos para os eltrons em um tomo.

As dos eltrons nos tomos so chamados de orbitais atmicos.


O quadrado da funo de onda proporcional a densidade de
probabilidade de encontrar o eltron naquele ponto.

Fig. 17 Representao do orbital n, nmero quntico principal, e densidade57da


probabilidade de encontrar o eltron..

Considera-se o eltron em um tomo como a partcula em uma


caixa, no sentido de que ele est confinado ao tomo pela ao do
ncleo. As do eltron obedecem condies que resultam na
quantizao da energia e na existncia de nveis discretos de
energia .
A varia de ponto a ponto ao redor do ncleo para o eltron. Cada
ponto so representadas pelas coordenadas: r, (teta) e (fi). As
so o produto da funo R, funo radial que depende apenas de r,
pela funo Y, funo angular que depende dos ngulos e :

r , , R (r )Y ( , )

( r , , )0

2e

r
3

a0

a0 2

R(r)

1
e a0
x 1/ 2
2
(a03 )1/ 2

Y(, )

4 0 2
a0
me e 2

n : primeiro nmero quntico, est associado a energia (camada no


tomo).
n =1, 2, 3, 4, 5....
l: segundo nmero quntico (subcamada), est relacionado ao
momento angular do orbital.
l = 0, 1, 2, 3, 4....
S, p, d, f, g...
Orbitais com mesmo valor de n, esto em uma mesma camada com
valores diferentes em subcamada (l )
ml : terceiro nmero quntico ou nmero quntico magntico.
Denomina os orbitais individuais em cada subcamada l. Existem 2l +
1 orbitais em uma subcamada l.
ml=AL,Lpara
-1, ...,
-L
(L=l)
o estado
fundamental
para o H, corresponde a n=1,
tendo l=0 ou s e ml=0, sendo conhecida como 1s. Os orbitais
s so independentes dos ngulos e, sendo esfricos.

Fig. 17 Forma dos orbitais s.


.

Fig. 18 para orbitais 1s, 2s, 3s..

Fig. 19 Representao dos orbitasis 1s, 2s, 3s e seus ns radiais. .

A subcamada l=1, tem consiste em 3 orbitais p, que tem dois lobos


de sinais opostos, separados pelo plano nodal que passa atravs do
ncleo, em que =0.
H 3 orbitais p em cada subcamada, correspondendo aos n0
qunticos
ml: +1, 0, -1 ou px, py, pz

Fig. 20 Superfcie limite da variao radial do orbital p e a representao dos seus


planos nodais.

A subcamada l=2, consiste em 05 orbitais d, com lobos, exceto o dz2.

Fig. 21 Representao dos orbitais d.

A subcamada l=3, consiste em 07 orbitais f para n>3.

Fig. 22 Representao dos orbitais f.

9 Spin Eletrnico

Existem pequenos desvios das linhas espectrais nos clculos de


Schrodinger.

Samuel Goudsmit e Georg Uhlenbeck (1925) : o eltron gira tambm


em torno do seu eixo, propriedade conhecida como spin. E consiste
no 40 nmero quntico ou nmero quntico magntico de spin, ms.

Estados do spin: sentido horrio (ou ; valor 1/2)


anti-horrio ( ou ; valor -1/2)

O n0 quntico

65
do movimento

Fig. 23 Equema
do spin
magntico
fornece
a eletrnico.
orientao

Fig. 23 Esquema do experimento que comprovou as propriedades magnticas dos


66
eltrons

10. O tomo de hidrognio


Apresenta 1 e. Este eltron:
No estado fundamental: n=1, com (1) Orbital: 1s
n=1; l=0; ml=0;

ms=1/2

0u

ms= -1/2

Caso este eltron absorva um fton de energia para atingir a


camada n=2:
Nesta camada temos os orbitais 2s (1 orbital) e 2p (3 orbitais).
A distncia do ncleo 1s (1 orbital) < 2s (1 (1 orbital) ou 2p (3
orbitais)
Se o eltron absorve mais energia, indo para a camada n=3:
Nesta camada teremos: 3s (1 orbital) ; 3p (3 orbitais); 3d (5
orbitais).
67

ESTRUTURAS DE TOMOS COM MUITOS ELTRONS :


TOMOS POLIELETRNICOS
Exceto o H (hidrognio), todos os outros tomos apresentam mais de
1e.

Tabela Peridica: construda a partir das propriedades peridicas dos


elementos e das estruturas eletrnicas (informa sobre a afinidade
qumica (capacidade de reagir).

TOMOS

POLIELETRNICOS:

energias

dos

orbitais

no

so

as

mesmas que para o tomo do H:


Os ncleos tem cargas maiores que o do H: atrai mais fortemente os
eltrons diminuindo suas energias. Os eltrons se repelem, o que

11 Energia dos orbitais

2e 2

2e 2
2e 2
v

4 o r1
4 o r2
4 o r12
Atrao

Atra
o

Repuls
o

r1: a distncia do eltron 1 do ncleo;


r2: a distncia do eltron 2 do ncleo;
r12: a distncia dos 2 eltrons (efeito de blindagem).
Eq. De Schrodinger para esta energia praticamente impossvel.
Ela resolvida a partir de clculos computacionais: interao
matemtica.

T V T1 T2 V1 V2 V12

Para o tomo do H todos os orbitais em uma mesma camada tem a


mesma energia.
Para tomos poli-eletrnicos os orbitais em uma mesma camada
69

Efeito de blindagem: repulso


entre os eltrons que diminui
sua energia, mesmo que seja
fortemente atrado pelo
ncleo.
Carga nuclear efetiva (Zef) <
Carga do ncleo real (Ze).

Z ef Z b

Z ef 2n 2 E (u.a )

Fig. 24 Esquema das energias relativas


das camadas, subcamadas e orbitais.

70

Um eltron s de qualquer
camadas pode ser encontrado em
uma regio muito mais prxima
do

ncleo;

ele

penetra

mais

atravs das camadas internas;


um eltron p penetra muito
menos

que

um

eltron

s;

momento angular do orbital que


impede sua aproximao entre o
eltron e
possui

um

ncleo, pois
plano

nodal

que

est

mais

atravessa o ncleo;

Um

eltron

blindado em relao ao ncleo e


Fig. 25 Penetrao dos orbitais e efeito
de blindagem.

por isso experimenta uma carga


nuclear menor.

71
A ordem das energias
tpicas:

12. O princpio da Construo


Estrutura eletrnica de um tomo: configurao eletrnica de todos
os orbitais ocupados com o nmero de tomos que os contm.
Estado fundamental: os eltrons ocupam orbitais para que a energia
total seja a mnima possvel.
Princpio da Excluso de Pauli (Wolfgang Pauli, 1925)
No mais que 2 eltrons podem ocupar um mesmo orbital. Quando
dois eltrons ocupam um orbital, seus spins devem estar
emparelhados.

Fig.

26

(a)

Dois

eletrosn

desemparelhados (spins opostos)


(b) Dois eltrons paralelos (spins na
mesma direo.

Princpio da Excluso de Pauli:


Dois eltrons em um tomo no podem ter o mesmo conjunto de
quatro nos quntico.

Fig. 28 Configurao eletrnica do He (Z*=2),


do Li (Z=3) e do Be (Z=4).
Fig. 27 Energia dos orbitais.

Z*: nmero atmico ou nmero de eltrons)

Regra de Hund: se mais de um


orbital em uma subcamada
estiver disponvel, adicione
eltrons com spins paralelos
aos diferentes orbitais daquela
subcamada at complet-la,
antes de emparelhar dois
eltrons em um dos orbitais.

Fig. 29 Diagrama de Linus Pauli.

74

74

13 Configuraes Eletrnicas do Estado fundamental e a Tabela


Peridica (T
Os blocos da TB so nomeados segundo o ltimo orbital que
ocupado, de acordo com o princpio da construo.
Os perodos so numerados, de acordo com o nmero quntico
principal da camada de valncia (n).

Os blocos s e p so os elementos representativos da tabela

peridica. As configuraes eletrnicas semelhantes dos elementos


do mesmo grupo principal

devido as

propriedades semelhantes

desses elementos.
O nmero do grupo diz quantos eltrons esto presentes na
camada de valncia
Cada novo perodo corresponde ocupao da camada com o
nmero quntico principal mais alto do que o anterior. Essa
correspondncia explica as diferenas de tamanho dos perodos;
Os elementos do bloco f tm propriedades qumicas muito
75
semelhantes e a configurao eletrnica difere somente na

Fig. 30 Distribuio dos blocos e orbitais da Tabela Perodica.

O nmero do perodo o valor de n.


Os grupos 1A e 2A tm o orbital s preenchido.
Os grupos 3A -8A tm o orbital p preenchido.
Os grupos 3B -2B tm o orbital d preenchido.
Os lantandeos e os actindeos tm o orbital f preenchido.
76

1s2,
2s2, 2p6,
3s2, 3p6,
4s2, 3d10, 4p6,
5s2, 4d10, 5p6,
6s2, 4f14, 5d10, 6p6,
7s2, 5f14, 6d10, 7p6,

IV Perdo: 18 elementos
(s2, p6, d10)
Sc (Z=21): [Ar] 3d1, 4s2
Ti (Z=22): [Ar] 3d2, 4s2
Energia d<s
Cr (Z=24): [Ar] 3d10, 4s1
dados experimentais
Ge (Z=32): [Ar] 3d10, 4s2, 4p2

V Perdo: (s2, p6, d10)


Energia d<s
VI Perdo: (s2, p6, d10,
f14)
Energia
Ce (Z=58): [Xe]4f1, 5d10,
6s2
7770): [Xe]4f14,
Yb (Z=
2

Fig. 32 Variao do nmero atmico com a carga nuclear efetiva

78

14 Periodicidade das Propriedades Atmicas


Eltrons de valncia: eltrons que ocupam a camada mais externa.
Em geral, os eltrons de valncia so os que participam das
reaes, pois os outros esto mais fortemente atrados pelo ncleo
(fazem parte do cerne ou core).
Ction: quando um tomo perde eltrons fica mais positivo. Ex: Li+
(perdeu um eltron).
nion: quando um tomo ganha eltrons. Ex: Cl- (ganhou um
eltron).

Fig. 31 Distribuio dos eltrons em um tomo de magnsio (Z=12).

79

14.1 Raio Atmico


As nuvens eletrnicas no tm fronteiras definidas. Entretanto,em
slidos e molculas seus centros e distncias podem ser
determinados.
Raio Atmico: a metade da distncia entre os ncleos de dois
tomos vizinhos:
a) Se o elemento metal, o raio atmico a metade da distncia
entre os centros de tomos vizinhos em uma amostra slida;
b) Se o elemento no metal ou um metalide, usa-se a distncia
entre os ncleos de tomos unidos por uma ligao qumica raio
covalente;
c) Se o elemento gs nobre, usa-se o raio de Van der Waals que a
metade da distncia entre os centros de tomos vizinhos em uma
amostra do gs slido;

80

Fig. 32 Raio atmico: a) Cl2; b) Em uma molcula.

81

Fig. 33 Raio atmico na Tabela Peridica.

82

Fig. 34 Periodicidade do raio atmico na Tabela Peridica.

Os raios atmicos geralmente decrescem da esquerda para a


direita em cada perodo devido ao aumento da carga nuclear
efetiva, e crescem em cada grupo quando camadas sucessivas
so ocupadas.

83

14.2 Raio Inico


a seu comprimento na distncia entre dois vizinhos em um slido
inico.
A soma dos dois raios inicos a soma distncia entre os centros de
um ction e um nion vizinhos.

Fig. 35 Raio Inico.

84

Fig. 36 Raio inico na Tabela Peridica.

Os raios inicos geralmente crescem com o valor de n em um


grupo e decrescem da esquerda para a direita em um perodo.
Os ctions so menores e os nions so maiores do que os
tomos originais.

85

Fig. 37 Tamanhos relativos dos ctions e nions aos seus tomos.

Os ctions so menores o que os tomos originais, pois


seus tomos originais perdem um ou mais eltrons .
Os nion s so maiores, devido ao aumento da repulso
eletrnica.

86

14.3 Energia de Ionizao


a energia necessria para remover um eltron de um tomo no
estado gasoso (X(g) :
X(g)

X+(g)

+ e-(g)

I = E(X +) E(X)

Cu(g) Cu+(g) + e-(g)

I1= 8,14 eV, 785 kJMol-1

Cu+(g) Cu2+(g) + e-(g)

I2= 20,26 eV, 1995 kJMol-1

I1 < I 2 < I 3
87

88

Fig. 38 Primeira energia de ionizao na Tabela Peridica.

A primeira energia de ionizao geralmente decresce em um grupo. Com


poucas excees a primeira energia de ionizao aumenta da esquerda para
a direita no perodo e cai para valores mais baixos no incio do perodo
seguinte.
Elementos com baixa energia de ionizao formam ctions
89 mais facilmente,

Fig. 39 Variao peridica da Primeira energia de ionizao.


O eltron mais externo mais facilmente removido ao longo de um grupo. medida
que o tomo aumenta, mais fcil remover um eltron do orbital mais volumoso.
A energia de ionizao aumenta ao longo do perodo, pois o Zef aumenta.
Existem duas excees: a remoo do primeiro eltron p e a remoo do quarto eltron
p.

Fig. 40 Excees da energia de ionizao.


Os eltrons s so mais eficazes na proteo do que os eltrons p. Assim, a
formao de s2p0 mais favorvel.
Quando um segundo eltron colocado em um orbital p, aumenta a repulso
eltron-eltron. Quando esse eltron removido, a configurao s2p3 resultante
mais estvel do que a configurao inicial s2p4. Portanto, h uma diminuio na
energia de ionizao.

Configuraes eletrnicas de ons


Ctions: os eltrons so primeiramente removidos do orbital com o
maior nmero quntico principal, n:
Li (1s2, 2s1) Li+ (1s2)
Fe ([Ar]3d6, 4s2) Fe3+([Ar]3d5)
nions: os eltrons so adicionados ao orbital com o mais baixo
valor de n disponvel:
F (1s2, 2s2, 2p5) F-(1s2, 2s2, 2p6)

14.3 Afinidade Eletrnica


a energia liberada (Eae) quando um eltron se liga a um tomo na
fase gasosa.
X(g) + e-(g) X-(g)

Eae= E(X) E(X-)

Cl(g) + e-(g) Cl-(g) + 3,62 eV

Eae= 3,62 eV, 349 kJ Mol-1

Os valores positivos da afinidade eletrnica informa que aps a


adio do eltron, energia liberada. Para valores positivos, faz-se
necessrio energia para adicionar o eltron ao elemento.
Em alguns livros,os sinais so invertidos, referindo-se a valores de
entalpia.
A afinidade eletrnica menos peridica do que o raio atmico e a
93
energia de ionizao. Mesmo assim, uma tendncia evidenciada:

Fig. 41 Variao da afinidade eletrnica de alguns grupos da Tabela Peridica.


Grupo 17: o eltron adicionado ocupar o orbital p prximo ao ncleo com carga alta
e sentindo forte atrao.. Se o eltron ocupar o ltimo lugar na camada de valncia,
no grupo 17, o prximo ir iniciar uma nova camada, longe do ncleo, tendo uma
forte repulso (X-1).
Grupo 16: existem duas vagas para eltrons no orbital p. A primeira Eae positiva. A
segunda Eae negativa, devido a repulso. Entretanto existe lugar para acomodar

14.4 Efeito do par inerte


a tendncia a ons com carga duas unidades mais baixa do que a
esperada para o nmero do grupo .
Grupo 13/III Al Al+3,
Al [Ne]3s2, 3p1,

In In3+ e In+

In [Kr]4d10, 5s2, 5p1

Grupo 14/IV Sn Sn4+,

Pb Pb+2

Sn [Kr]4d10, 5s2, 5p2, Pb [Xe]4f14, 5d10, 6s2, 6p1


O efeito do par inerte devido, em parte, s energias relativas dos
eltrons de valncia s e p. Nos perodos ltimos perodos da tabela
peridica, os eltrons de valncia s tem energia muito baixa pela sua
boa penetrao e da baixa capacidade de blindagem dos eltrons d.
Portanto eles podem permanecer ligados ao tomo durante o
95
processo de ionizao.

Fig. 42 Nmero de oxidao dos elementos dos grupos 13 e 14 da Tabela Peridica.

96

14.5 Relaes diagonais


So semelhanas de propriedades entre vizinhos diagonais nos
grupos principais da tabela peridica., devendo-se em parte s
caractersticas de raio atmico e energia de ionizao desses
elementos.

Fig. 42 Relaes diagonais


(cores semelhantes,
propriedades semelhantes).

97

98

99

Metais alcalinos so macios,


reativos e tem cor prateada.
Uma superfcie recentemente
cortada cobre-se rapidamente
com o xido correspondente.

Elementos do grupo 14/IV. Da esquerda


para a direita: carbono (como grafita),
silcio, germnio, estanho e chumbo.

Os elementos do bloco p,
localizados a esquerda,
principalmente os mais pesados,
possuem energias de ionizao
baixas o suficiente, para que
eles tenham algumas
propriedades metlicas dos
elementos do bloco s. Contudo,
suas energias de ionizao so
muito mais elevadas por isso
so menos reativos do que os
elementos do bloco s.
100

Os elementos do bloco p,
localizados a direita tem
afinidades eletrnicas
caracteristicamente altas:
Elementos do grupo 16/VI. Da
esquerda para a direita: Oxignio,
enxofre, selnio e telrio. Observe a
tendncia de no-metal a metalide.

tendem a ganhar eltrons para


completar camada. Exceto os
metalides Te e Po, os membros
dos grupos 16/VI e 17/VII so
no metais. Eles formam
compostos moleculares entre si
e reagem com metais para
formar nions em compostos
inicos.
101

102

Elementos na primeira linha do


bloco d: Acima (da esquerda para
a direita): escndio, titnio,
vandio, cromo e mangans.
Abaixo: ferro, cobalto, nquel,
cobre e zinco.

Todos os elementos do bloco d so metais com caractersticas intermedirias


entre os elementos do bloco s e p;
Como os metais de transio de um mesmo perodo diferem principalmente
no nmero de eltrons d, e esto em camadas internas, sua propriedades so
muito semelhantes;
A maior parte dos metais do bloco d ao perderem eltrons para formar
ctions, o fazem no subnvel s externo, entretanto, formam ons com
diferentes estados de oxidao;
A disponibilidade dos orbitais d dos metais de transio , em grande parte,
responsvel pela utilizao desses elementos como catalisadores na
indstria qumica e a semelhana do raio atmico.
103

Primeira Avaliao: 25 de abril Quarta feira.

MATRIA TODA

TPICO I: CINCIA QUMICA E O MTODO CIENTFICO


TPICO II: O TOMO MUNDO QUNTICO
(ESSENCIAL: NOTAO CIENTFICA E ANLISE DIMENSIONAL)