Equilbrio Qumico

aA + bB

cC + dD

Fatores que afetam o equilbrio:

Temperatura o fornecimento de calor a uma reao qumica
deslocar o equilbrio para o sentido endotrmico, ou seja, a
posio de equilbrio se deslocar de maneira que seja consumida
pelo menos parte da energia fornecida ao sistema.
Se o processo direto for exotrmico, a elevao de temperatura
favorecer o processo inverso e, consequentemente, determinar a
diminuio da constante de equilbrio.

Equilbrio Qumico
aA + bB

cC + dD

Fatores que afetam o equilbrio:

Concentrao quando se faz variar independentemente a

concentrao de um dos componentes de um sistema em equilbrio,

mediante remoo de uma parte do mesmo ou adio de uma
determinada quantidade, as concentraes dos componentes se
reajusto espontaneamente, atravs de um deslocamento do equilbrio,
de maneira a manter constante o quociente das concentraes.

Equilbrio Qumico
aA + bB

cC + dD

Fatores que afetam o equilbrio:

Catalisadores a presena de catalisadores pode abreviar o tempo

necessrio para que um sistema alcance o estado de equilbrio, no
entanto, em nenhuma circunstncia, poder afetar a constante de
equilbrio da reao considerada.

Ionizao de cidos (Reviso)

Sentido da reao direta

H C C +

O H
H

+-

(base)

(cido)

H3O+ + CH3COO-

CH3COOH + H20

A gua exerce efeito ionizante sobre a molcula do cido

Sentido da reao inversa

CH3COOH + H20

H C C

(cido conjugado) (base conjugada)

H3O+ + CH3COO-

A base conjugada retira o prton restituindo a molcula de gua.

Exemplos de reaes com transferncia

de prtons
BSES

CIDOS

HCl

H2O

HSO4- + H2O
NH4+ + H2O

CIDOS

BSES

H3O+ + ClH3O+ + SO4H30+ + NH3

H2SO3 + H2O

H3O+ + HSO3-

H2O

CN-

HCN + OH-

H2O

S2-

HS- + OH-

Relao entre as constantes de ionizao

Ka e Kb de um par conjugado
Considerando a equao geral de ionizao de um cido:

HB + H2O

H3O

+ B

Ka =

[H3O+] [B-]
[HB]

Semelhantemente para uma base:

B + H2O

HB + OH-

Kb =

[HB] [OH-]
[B]

Relao entre as constantes de ionizao

Ka e Kb de um par conjugado
Sendo:
+
KW = [H3O ] [OH ]

[OH ] =
-

KW
[H3O ]
+

Substituindo [OH-] na equao de Kb

Kb =

Kb =

Kb =

[HB] [OH-]
[B]
[HB] Kw
[B] [H3O+]
[HB] Kw
[B] [H3O+]

Relao entre as constantes de ionizao Ka e

Kb de um par conjugado
Kb =

[HB] Kw
[B] [H3O+]

ou

Se:
Ka =

Logo:

[H3O+] [B-]
[HB]

[HB]
1
=
[H3O+] [B-]
Ka

Kb =

Kw
Ka

Ka x Kb = Kw

Aplicando o log e mutiplicando por -1

-log (Ka x Kb) = -log Kw
-log Ka - log Kb = -log Kw

pKa + pKb = pKw

Exerccio:
Deduza a equao que relaciona o valor de Kb da reao
de hidrolise da amnia com o valor de Ka do seu cido
conjugado.
1 - Escrever a equao da reao:
NH3 + H2O

NH4+ + OH-

2 - Escrever as equao de Kb de Kw:

Kb =

[NH4+] [OH-]

KW = [H3O+] [OH-]

[NH3]
[OH ] =
-

KW
[H3O+]

3 - Substituir o valor de [OH-] na equao de Kb :

[NH4+] [OH-]

Kb =

Kb =

[NH3]
KW

[OH ] =
-

2H2O

[NH3] [H3O+]

Kb =

[H3O+]

Ateno:

[NH4+] KW

H 3O + +

OH-

NH3 + H3O+

NH4+ + H2O

NH3 + H2O

NH4+ + OH-

KW
Ka

Concentrao de H3O+ ou de OH- em solues de

cidos, bases e sais
Solues de cidos ou de bases fortes
Exemplo: Calcular a concentrao de H3O+ e o pH de uma
soluo de HCl 0,005 mol/L.
Resposta
Como a ionizao de um cido forte praticamente completa:
[H3O+] = [HCl] = 0,005 mol/L
pH = -log [H3O+]
pH = -log 0,005 = 2,32

Concentrao de H3O+ ou de OH- em solues de

cidos, bases e sais
Solues de cidos ou de bases fortes
Exemplo: Calcular a concentrao de H3O+ e o pH de uma
soluo de Ca(OH)2 3,2 x 10-3 mol/L.
Resposta
Como a dissociao de um mol da base fornece dois mols de on OH -:
[OH-] = 2x[Ca(OH)2] = 2 x 3,2 x 10-3 mol/L = 6,4 x 10-3 mol/L
pOH = -log [OH-]
pOH = -log 6,4 x !0-3 = 2,19

pOH + pH = 14
pH = 14 2,19
pH = 11,81

Concentrao de H3O+ ou de OH- em solues de

cidos, bases e sais
Solues de cidos ou de bases fortes muito diludas
Neste caso, deve-se considerar as concentraes de [H3O+] e
[OH-] provenientes da autoprotlise da gua.

2H2O
KW = [H3O+] [OH-]
Balano de cargas
[H3O+] = Ca + [OH-]
[OH-] = [H3O+] - Ca

H3O+ +

OH-

Substituindo na equao de Kw
KW = [H3O+] ( [H3O+] - Ca)
[H3O+]2 - Ca [H3O+] Kw = 0

Concentrao de H3O+ ou de OH- em solues de

cidos, bases e sais
Quando a Ca > 10-7 a concentrao do on H3O+ da soluo pode
ser tomado como igual a sua molaridade, isto :
[H3O+] = Ca

e o pH = -log Ca

Quando a Ca < 2 x 10-9 a concentrao do on H3O+ da soluo

pode ser tomado como neutra, isto , pH = 7.
Quando 10-7 Ca 2 x 10-9 a concentrao do on H3O+ da
soluo deve ser calculado atravs da equao:.
[H3O+]2 - Ca [H3O+] Kw = 0

Exerccios:
Deduza a equao para o clculo da concentrao de OH- numa
soluo muito diluda de base forte, cuja a sua concentrao
analtica Cb.
De forma anloga as solues diludas de cidos fortes:

2H2O
[OH-] = Cb + [H3O+]
KW
[H3O+]
KW
[H3O+]

= [OH-]

= Cb + [H3O+]

H3O+ +

OH-

KW = [H3O+] [OH-]

[H3O+]2 + Cb [H3O+] Kw = 0
ou
[OH-]2 - Cb [OH-] Kw = 0
Estas equaes so aplicveis dentro
do mesmo limite da equao para
cidos fortes muito diludos.

Concentrao de H3O+ ou de OH- em solues de

cidos, bases e sais
Solues de cidos monoprtico fraco
HA + H2O

2H2O

H3O+ + A-

H3O+ + OH-

Balano de cargas:
[H3O+] = [A-] + [OH-]
[A-] = [H3O+] - [OH-]

Ka =

[H3O+] [A-]
[HA]

KW = [H3O+] [OH-]
Balano de massas:

Ca = [HA] + [A-]
[HA] = Ca - [A-]
[HA] = Ca ( [H3O+] - [OH-] )

Solues de cidos monoprtico fraco

Substituindo as equaes encontradas na equao de Ka:
Ka =

[H3O+] ( [H3O+] - [OH-] )

Ca ( [H3O+] - [OH-] )

Como KW = [H3O+] [OH-]

Ka =

[OH-] =

Kw
[H3O+]

[H3O+] ( [H3O+] - Kw/[H3O+] )

Ca ( [H3O+] - Kw/[H3O+])

[H3O+]3 + Ka [H3O+]2 -

(Kw + Ka Ca ) [H3O+] Kw Ka = 0

Solues de cidos monoprtico fraco

Ka =
Aproximaes:

[H3O+] ( [H3O+] - Kw/[H3O+] )

Ca ( [H3O+] - Kw/[H3O+])

a) Quando [OH-] muito pequeno ([OH-] < 5% de [H3O+])

Se [OH ] = Kw/[H3O ]
-

Ka =

[H3O+] [H3O+]

Ca [H3O+]

[H3O+]2 + Ka [H3O+] Ca Ka = 0

Solues de cidos monoprtico fraco

Ka =

[H3O+] [H3O+]

Aproximaes:
b) Quando [H3O+] < 5% de Ca

Ka =

[H3O+]2

Ca

[H3O+]2 = Ka Ca

Ca [H3O+]

Solues de cidos monoprtico fraco

Ka =
Aproximaes:

[H3O+] ( [H3O+] - Kw/[H3O+] )

Ca ( [H3O+] - Kw/[H3O+])

c) Quando ([H3O+] - Kw/[H3O+]) < 5% de Ca significa que a

diferena entre [H3O+] e [OH-] muito pequena
Ka =

[H3O+]2 - Kw

Ca

[H3O+]2 = Ka Ca + Kw

Quando Kw/[H3O+] > 5% de [H3O+] e [H3O+] > 5 % de Ca , ser

necessrio resolver a equao polinomial

Solues de cidos monoprtico fraco

Exerccios:
Calcular a concentrao de on hidrnio de uma soluo de NH 4Cl 2,5 x10-2
mol/L. A constante de ionizao do cido NH4+ Ka = 5,6x10-10.

[H3O+]2 = Ka Ca
[H3O+] =

5,6x10-10 x 2,5 x10-2

= 3,74x10-6 mol/L

Se [OH-] = Kw/[H3O+]
[OH-] = 2,67x10-9 mol/L que menor que 5% de 3,74x10-6 mol/L
[H3O+] menor que 5% de Ca

Solues de cidos monoprtico fraco

Exerccios:
Calcular a concentrao de on hidrnio de uma soluo de CH 3COOH 5,00
x10-3 mol/L. A constante de ionizao do cido Ka = 1,8x10-5.

[H3O+]2 = Ka Ca
[H3O+] =

1,8x10-5 x 5,00x10-3

[H3O+] = 2,96x10-4 mol/L

No est correto

Neste caso, [OH-] menor que 5% de [H3O+], no entanto [H3O+] maior que
5% de Ca. Portanto deve-se usar a equao:

[H3O+]2 + Ka [H3O+] Ca Ka = 0

Continuao:
[H3O+]2 + Ka [H3O+] Ca Ka = 0

[H3O+] =

[H3O+] =

- 1,8x10-5 + (3,10x10-10 + 35,2x10-8)1/2

2
2,88x10-4 mol/L

Solues de cidos monoprtico fraco

Exerccios:
Calcular a concentrao de on hidrnio de uma soluo de HCN 1,00 x10 -4
mol/L. A constante de ionizao do cido Ka = 4,9x10-10.

[H3O+]2 = Ka Ca
[H3O+] =

4,9x10-10 x 1,00x10-4

[H3O+] = 2,22x10-7 mol/L

Como a soluo aproximadamente neutra, e ([H3O-] - Kw/[H3O+]) < 5%

de Ca , deve-se aplicar a equao:

[H3O+]2 = Ka Ca + Kw

[H3O+] =

4,9x10-14 + 1,00x10-14

[H3O+] = 2,41x10-7 mol/L

cidos Poliprticos
H3PO4 + H2O

H2PO4- + H2O

H3O + H2PO4
+

H3O+ + HPO42-

Ka1 =

Ka2 =

Ka3 =

HPO4- + H2O
Ka1 = 7,5 x 10-3

H3O+ + PO43Ka2 = 6,2 x 10-8

[H3O+] [H2PO4-]
[H3PO4]
[H3O+] [HPO42-]
[H2PO4-]

[H3O+] [PO43-]
[HPO43-]

Ka3 = 4,8 x 10-13

Exerccios:
2. Calcule a concentrao de HS- e de S2- em uma soluo de sulfeto de
hidrognio 0,1 mol/L. Dados: K1 = 1,0x10-7 mol/L e K2 = 1,0x10-14
mol/L.
Equaes:

H2S + H2O

H30+ + HS-

K1= [HS-] [H3O+] / [H2S]

HS- + H2O

H30+ + S2-

K2= [S2-] [H3O+] / [HS-]

2H2O

H30+ + OH-

KW= [H3O+] [OH-] = 1,0X10-14

H 2 S + H 2O

H30+ + HS-

K1= [HS-] [H3O+] / [H2S]

HS- + H2O

H30+ + S2-

K2= [S2-] [H3O+] / [HS-]

2H2O

H30+ + OH-

1 Passo:

Eletroneutralidade (balano das carga)

KW= [H3O+] [OH-] = 1,0X10-14

A concentrao total de ctions deve ser igual a concentrao total de

nions, levando-se em considerao as valncias.

[H3O+] = [HS-] + 2[S2-] + [OH-]

Como a soluo cida, o valor
de [OH-] desprezvel
[H3O+]> 10-7>[OH-], logo:
[H3O+] = [HS-] + 2[S2-]

Como
K2

muito
pequeno,
[S2-]

extremamente pequena,
logo:
[H3O+] [HS-]

Balano das massas

0,1 mol/L = [H2S] + [HS-] + [S2-]
Como K2 muito pequeno, [S2-] extremamente pequena. K1
tambm muito pequeno logo:
0,1 mol/L [H2S]
Substituindo na expresso de K1:

K1= [HS-] [H3O+] / [H2S]

1,0x10-7 = [H3O+]2 / 0,1
[H3O+]2 = 1,0x10-7 x 0,1
[H3O+] =

1,0x10-8

[H3O+] = [HS-] = 1,0x10-4 mol/L

K2= [S2-] [H3O+] / [HS-]

1,0x10 =
-14

[S2-]x1,0x10-4
1,0x10-4

[S2-]=1,0x10-14 mol/L