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Universidade Paulista Jlio de Mesquita Filho

Estrutura qumica
dos
principais compostos
Maria Rosecler Miranda Rossetto
Novembro/2009

Teoria proposta por Hubble-Homason 1924: estudos dos movimentos galticos

H2

COMPACTAO
DO UNIVERSO

+
TC
ALTA

He
H2

Partculas de alta

PRESSO

EXPANSO

He
Li

! ! !

RESFRIAMENTO
Fuso de ncleos atmicos
(Formao dos tomos)

! Suficiente para formao de elementos mais complexos

Aleksandr Ivanovich Oparin

BIOGNESE: Miller 1953

Bioqumico Russo (1894-1980)


Ensaios preliminares 1924.

CO2
CO
H20 mar

Stanley Miller: laboratorio de Harold Urey

-aa,
Acmulo de
-hidroxicidos
Compostos orgnicos -aldedos
- HCN

gua
- Solvente universal
- Meio de reaes fisiolgicas e qumicas
- Pontes de hidrognio
- Transporte de substncias diversas
- Regulador trmico e lubrificantes fisiolgicos
Ligao
peptidica

Importantes
Pontes de H

timina

adenina
Animais: 70-80%
Plantas: 80 90 %
Gros e cereais: bem menores
% aa relacionada proliferao de microorganismos

Carbono
Permite fazer ligaoes entre
C e outros elementos:
SIMPLES
DUPLAS
TRIPLAS (+raras)

As ligaes simples so
arranjadas de forma
tetradrica

rigida

= so mais curtas
no permitem
rotao livre

plano
o
m
s
Me

elemento mais importante dos organismos vivos


Formam moleculas: Lineares Ramificadas e Ciclicas
Representam + da metade do peso seco das celulas
NENHUM OUTRO ELEMENTO QUMICO TEM ESSA VERSATILIDADE

C H O N P S - Biomolculas
com a gua a mais abundante das macromolculas, so polmeros
Protenas: Junto
de baixo a alto PM. Faz uso de todos os elementos.

cidos Nucleicos: DNA e RNA Faz uso de todos os elementos.


Carboidratos

Compostos orgnicos ternrios Carbono, H2 e O2 Polmeros de baixo a


alto peso molecular

Lipdeos: no so considerados macromolculas devido ao menor peso molecular com relao

outras macromolculas

DIFERENAS
1. Qumica dos grupos funcionais
2. Disposio no espao tridimensional
1. Principais Grupos Funcionais

- Hidroxilaes
-Presente em muitas molculas.

Precursor dos compostos


fenlicos
Aminocidos aromticos

Histidina
(aa enzimas)
Fitormonios

AA sulfurosos
Glicosinolatos:

Poliaminas:

Estrutura dos
Aminocidos

Fosforilaes
Produo de energia

EXEMPLOSDEMOLCULASCONTENDODIVERSOS
GRUPOSFUNCIONAIS

8GRUPOSFUNCIONAISDIFERENTES
Acetil coenzima A

Histidina

Configurao refere-se estrutura tridimensional


de uma molcula determinada por ligaes
covalentes, como por exemplo, as formas L- e
D- de um aminocido.
Conformao refere-se estrutura
tridimensional de uma molcula decorrente da
somatria de ligaes fracas, no covalentes.

2. Disposio no espao tridimensional


Dependente: - Configurao (frmula estrutural)
- Conformao (arranjo espacial dos atomos)
Compostos orgnicos a base de C, coexistem como Estereoismeros:
Estereoismeros
- Mesma frmula molecular
- propriedades qumicas diferentes (Esterioqumicas)

Isomeria :
Isomeria Plana ou
Estrutural
- Cadeia
- Posio
- Metameria
- Funo
- tautomeria

diferentes frmulas estruturais planas

Carboidratos

Isomeria Espacial ou Estereoisomeria:

Geomtrica
ptica

Lipdios
Aminocidos
Carboidratos

CARBOIDRATOS
CnH2nOn - Formula Geral dos Hidratos de carbono

Polidroxialdedos (cetonas)
cetonas
(cadeia aberta)
Polidroxiacetais (cetais)
cetais
(cadeia fechada)

1.Monossacardeos
2.Oligossacardeos
3.Polissacardeos

Classificao
1) 3 a 6 tomos de C (glicose, frutose e galactose)
2) 2 a 10 oses (ligao glicosidica sacarose, maltose e
lactose)
3)Elevado nmero de oses (amido, glicognio e celulose)

Funes: fonte de energia; estrutura e proteo; lubrificao e adeso celular


Esquemas de representao: Projeo de Fischer e
Projeo de Haworth.

CARBOIDRATOS
CENTROS QUIRAIS
O

H
C

H C OH
HO C H

H
H C OH
C O
HO C H

C OH

H C OH

H C OH

H C OH

H C OH

H C OH

Glicose
(aldose)

GLICERALDEDO

Frutose
(cetose)

ISOMERIA PLANA DE FUNO

IMAGENS ESPECULARES: ENANTIMEROS


ISOMERIA ESPACIAL: PTICA
NMERO DE ESTEREOISMEROS = 2n
n = nmero de carbonos assimtricos

Quando os ismeros no se sobrepem e nem so imagens


especulares uns dos outros so chamados de diasteroismeros.

Monossacardios: ISOMERIA PLANA E PTICA


O

O
C

C OH

OH

H C OH
HO C H

Caractersticas

H
1

OH

OH

HO

HO

C H

C OH

C OH

HO

H C OH

OH

OH

H C OH

OH

OH

D-Gliceraldedo

D-Glicose

D-Glicose epmeros

Aldedos
Cetonas
hidroxilas
centros
quirais
ligaes
simples

H
D-Galactose

Projeo de Fischer
Cunhas pontilhadas e tringulos slidos.

Trao
: a ligaao est no plano do papel
Cunha cheia
: a ligaao est para frente do plano
Cunha tracejada
: a ligaao est para trs do plano

Projeo de Fischer

O carbono mais distante

designado
C-1.
Os
demais tomos de C esto
numerados a partir desse
carbono.

Atrs do papel
Frente do papel

Monossacardeos Estruturas cclicas


A ciclizao acontece como resultado de interao
entre carbonos distantes, tais como C-1 e C-5, para
formar um hemiacetal. Uma outra possibilidade a
interao entre C-2 e C-5 para formar um hemicetal.

O carbono carbonlico torna-se um novo centro quiral


chamado carbono anomrico.

O acar cclico pode assumir duas formas diferentes:


e , denominados anmeros.

Monossacardeos Estruturas cclicas


Segundo a projeo de Fischer, o anmero de um
acar D tem o grupo OH anomrico representado
direita do C anomrico, e no , esquerda.

Pode haver interconverso entre as formas e . A


formao de um ou de outro depende da reao
bioqumica.

H
1C

2C

OH

HO

3C

4C

OH

5C

OH

6C

OH

Fischer
6CH2OH
5C

O
H

4C

1C

OH OH
6CH2OH
5C

OH

3C

2C

OH

-D-glicopiranose

4C

1C

OH OH

OH

3C

2C

OH

Haworth

6CH2OH
5C

OH

4C

1C

OH OH

3C

2C

OH

-D-glicopiranose

Monossacardeos Projeo de Haworth

Representa mais fielmente a configurao total das


molculas. Mostra desenhos em perspectiva como anis
planares de 5 ou 6 elementos.
5 elementos: furanose
6 elementos: piranose (cadeira)

Para um acar D, qualquer grupo direita de um C


na projeo de Fischer fica dirigido para baixo, e aqueles
direita ficam para cima.
Grupo terminal CH2OH apontando para cima

-D- Glicopiranose

-D- Frutofuranose

-D- Glicopiranose

-D- Frutofuranose

Pirano

Furano

Monossacardeos Projeo de Haworth


O anel piranosdeos
tende a assumir uma
dessas duas formas

barca
barca

cadeira
cadeira

-D- Glicopiranose
Glicopiranose
-D-

As conformaes tridimensionais especficas so importantes na


determinao das propriedades e funes biolgicas de monossacardeos
e polissacardeos

Oligossacardios
Ligao Glicosdica

Reao da cetona+alcool

Polissacardios
Configuraes
Amido

Grnulo Amido de Trigo

Amilose

Clula vegetal

Amilopectina
Clula vegetal

CELULOSE

Configuraes

Estrutura da Quitina

Aminocidos
DEFINIO: cidos orgnicos com um ou mais grupamento amina
1 cdon: 3 pb

Estrutura geral

CLASSIFICAO:
- DE ACORDO COM SEUS GRUPOS R
- PROPRIEDADES DA CADEIA LATERAL
- POLARIDADE OU TENDNCIA PARA INTERAGIR COM H2O E pH

FISOLGICO

7,0.

Aminocidos
FORMA CRISTALIZADA

EM SOLUO

Aminocidos

aminocidos

Classificao de aminocidos

Classificao de aminocidos

Classificao de aminocidos

PEPTDEOS
PEPTDEOS

OCORREM BIOLOGICAMENTE NA NATUREZA

MOLCULAS PEQUENAS (2 A 3 aa) AT 100 RESDUOS NAS)

OS PEPTDEOS SO aa UNIDOS COVALENTEMENTE POR


LIGAES PEPTDICAS

ESTRURURA PLANAR DE
PEPTDEOS

As unidades dos aa recebem o nome de resduos pois cada um perdeu H do


grupo amino e OH da carboxila.
Os peptdeos so denominados da esquerda comeando pelo N-terminal

ROTAO DOS PEPTIDEOS


NGULOS FORMADOS

Aminocidos
Protenas
Peptdeos
Polmeros de baixo a
Enzimas
alto PM

+ DE 100 AA

Depois da gua, so as mais abundantes


Macromolculas da informao
Receptores de sinais (AMPciclico; ptnG)

Estrutura protica

Pontes de dissulfeto
Pontes dissulfeto so
covalentes e s podem ser
rompidas por agentes
redutores, como 2-mercaptoetanol.

-hlice

Linus Pauling tambm props o modelo da folha pregueada ou estrutura para


explicar o padro de difrao de raios X pela -queratina, protena presente na
unha, chifres e cascos de animais.
Na folha pregueada as cadeias polipeptdicas
dispem-se lateralmente (em paralelo) e fazem
pontes de H entre os tomos da ligao peptdica.
As cadeias laterais R dos aminocidos voltam-se
para cima ou para baixo do plano da folha

Folha anti-paralela

Folha paralela
-C

-N

-C

-C

antiparalela

Paralela, toro direita

Paralela, toro esquerda

Folhas paralelas e antiparalelas podem se formar em uma protena atravs


de pequenas tores da cadeia polipeptdica.

A -hlice e a folha so os tipos de estrutura secundria mais comum entre as


protenas, por que no dependem da composio e sequncia de aminocidos,
sendo estabilizadas apenas por pontes de H dos tomos da ligao peptdica.
Entre os 20 aminocidos, apenas a prolina no pode fazer nenhuma das duas
estruturas, por formar uma ligao peptdica mais rgida em torno do C
Existem outros tipos de estruturas secundrias conhecidas, como a dobra ou
alas (domnios) de ligao a ons, como Ca2+ ou Zn2+.

tipo 1

tipo 2

Dobra

Dobra

hlice-dobra-hlice

Zinc-finger

Beta-alfa-beta

Barril beta

S beta

S alfa

Barril alfa-beta

A estrutura terciria descreve a forma tridimensional final de uma cadeia


polipeptdica, resultando da associao de partes organizadas da molcula,
chamadas de domnios ou motivos proteicos.
Alguns modelos de organizao estrutural, como os barris e , aparecem
em vrios tipos de protenas, s vezes no relacionadas.

Subunidade
(uma cadeia polipeptdica)

Protena
(biolgicamente ativa; dmero no
covalente )

Protenas com estrutura quartenria so composta de mais de uma


cadeia polipeptdica, que podem estar associadas covalentemente
(pontes dissulfeto) ou no.

GLOBULARES: albumina e
mioglobina

FIBROSAS: ex. colgeno

CONJUGADAS: ex. hemoglobina

Protena

Protena
Ligaes inicas:

NH2
CH2 OH

... O C CH2 CH2

Ponte de Hidrognio

CH2CH2NH+
3 O
Ligao Inica C CH2CH2

CH2

CH CH3
CH3

- dependem do estado de ionizao


dos aminocidos e do pH do meio;
- so menos frequentes do que as
pontes de H.
FORAS NO COVALENTES

CH3

CH3 CH CH2
CH CH3 H3C CH
CH3

- ocorrem entre as cadeias laterais de


aminocidos com cargas contrrias;

Pontes de H
-Aminocidos polares
Ligaes inicas
- Aminocidos carregados

CH3

Interaes hidrofbicas
e Foras de van der Waals

Interaes hidrofbicas
-Aminocidos apolares
Foras de Van der Waals
-Qualquer aminocido

DNA

cidos Nucleicos

Polmeros de nucleotdeos

RNA

-Armazenam e transmitem informao gentica


-Papis catalticos e estruturais em complexos
supramoleculares

Aminocidos
Protenas
Peptdeos
Polmeros de baixo a
Enzimas
alto PM

Depois da gua, so as mais abundantes


Macromolculas da informao
Receptores de sinais (AMPciclico; ptnG)

Lipdeos
Simples- hidrolizam-se

Complexos

c. graxos
lcool

c. graxos
lcool

leos, Gorduras e Ceras

Fosfolipideos, glicolipdeos Vit. A, D, K, E


carotenides, esterides etc.

Lipdeos

I- LIPDEOS SIMPLES:
I.1. leos e Gorduras:
Triacilglicerois (TAG): steres derivados de cidos graxos (de longa cadeia alqulica) e glicerol,
tambm chamado de glicerina,
cujo nome oficial da IUPAC 1,2,3-propanotriol.
Frmula Geral:
onde,

H
O
H C O C R1
O
H C O C R2
H C O C R3
O
H

R1, R2, R3 so cadeia alqulicas de carbonos, ex.: -C15H31, C24H51, etc.

leos: TAG que so lquidos a temperatura ambiente: 4 insaturaes


(duplas ligaes) na cadeia carbnica
Gorduras: TAG que so slidos a temperatura ambiente. cadeia
carbnica saturada

H
O
H C O H + H O C R1
O
H C O H + H O C R1

H C O H + H O C R1
O
H
Glicerol
cido carboxlico

H
O
H C O C R1
O
H C O C R2 + 3 H O H
H C O C R3
O
H

gua

Triacilglicerol
(leo ou gordura)

Exemplo de gordura:

Triplamitina (gordura vegetal)

O
CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2 C O CH2
O
CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2 C O CH
O
CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2 C O CH2

Exemplo de um leo:

O
CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2 CH2 C O CH2
O
CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2 CH2 C O CH
O
H
H
C C CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2 C O CH2
CH2
CH2
CH2
CH2
CH2
CH3

leo vegetal

Comportamento de leos e gorduras em gua:


Os cidos graxos de pequena cadeia so solveis em gua (ptes. de H). Os de cadeia grandes
so solveis em solventes apolares. Sais de cidos graxos insaturados so sempre mais solveis em
gua do que os saturados de igual peso molecular, principalmente os de metais pesados. Esta
propriedade empregada na separao quantitativa de cidos graxos saturados e insaturados, por meio
de sais de chumbo.
leos so pouco solveis em gua, formando uma pelcula monomolecular em gua.

cadeia alqulica
grupo carboxlico
H 2O

CIDO ARACDNICO

Reaes:
1) Transformao de leos em gorduras; reao de hidrogenao:
Voc j deve ter verificado existe no supermercado vrios tipos de margarinas vegetais ou gordura
vegetal hidrogenada de vrias fontes, ex. de milho, de coco, etc. Estas gorduras so obtidas por
hidrogenao cataltica de leos:
Exemplo:
CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2

O
C C CH2CH2 CH2CH2 CH2 CH2CH2 C O CH2
O
H
H
CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2 CH2 CH2CH2 CH2CH2 CH2 CH2CH2 C O CH
O
H
H
C C CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2 C O CH2
olena (leo)
CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2
H2/catalizador
(Ni, Pd ou Pt)

O
CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2 CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2 C O CH2
O
CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2 CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2 C O CH
O
CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2 C O CH2

estearina (gordura)

2) Produo de sabes; reao de saponificao:


A saponificao nada mais do que uma reao de hidrlise bsica de triacilgliceris, isto ,
reao da gordura ou leo com gua, catalisada por hidrxido de sdio, formando sal de cido carboxlico
de longa cadeia que o sabo

O
H C O C R1
O
H C O C R2

+ 3H O H

Na OH

gua

H C O C R3
O
H

H C O H

H C O H

HC O H

Triacilglicerol
(leo ou gordura)

Representao de 1 molcula do sal


cido carboxlico (sabo)

O
- +
R1 C O Na
O
- +
R2 C O Na
O
- +
R3 C O Na

-+

cadeia carbnica -R
(cauda apola

Sais de sdio
dos cidos carboxlicos
SABO

Glicerol

Sabo agitado em H2O produz uma soluo opalescente.


Estas solues contm agregado de molculas de sabo denominadas micelas:
+

H2 O
+--

+-

+
-

+
-

+-

leo

H 2O

H2 O
+
-

+
-

+ --

-H
-- +
H
+ -- O
+ H

H O

+-- -

+
--

H 2O

+ -+

H2 O

H 2O

leo

+
--

-H
-- +
H
+ -- O
+ H

H O

CO2 Na
(cabea polar)

II LIPDEOS COMPLEXOS:
II.1. Fosfolipdeos:
Os: Fosfolipdeos e Glicolipdeos, so componentes estruturais das membranas
das clulas vivas, e tambm parecem constituir um fator essencial na formao do
cogulo sanguneo. Os fosfolipdeos tem a seguinte frmula estrutural:
R1
R2

O
C O CH2

onde, R1 e R2 so cadeias alqulicas longas

C O CH
O
O H 2 C O P O R3
O

G
l
i
c
e
r
o
l

c. graxo
c. graxo

fosfato

lcool

Os compostos hidroxilados ligados ao fsforo (-O-R3) mais comuns dos fosfolipdeos:


NH3
O R3

HO CH2 C COO

H
Serina

lcool ligado
ao fsforo
+

CH3
Colina

OH OH
H

CH3
HO CH2CH2 N CH3

HO CH2CH2 NH3
Etanolamina

CH2 CH CH2
HO

OH OH
Glicerol

H H
OH H

HO
H

OH

H
OH

Inositol

R1
R2

O
C O CH2

fosfatidil etanolamina
isolado do crebro, fgado, soja

C O CH
O
+
O H2C O P O CH2CH2NH3
O

Os fosfolipdeos tem tambm suas propriedades fsicas, altamente dependentes da cadeia


alqulica. A presena de uma cauda apolar (alquil) e de uma cabea polar, capacita a
membrana fazer a conexo entre uma fase polar e outro apolar. Este um fator determinante
para controlar seletivamente a permeabilidade nas membranas das clulas.
O
CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2 C O CH2
O
CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH=CHCH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2 C O CH
CH2
Bicamada da membrana
O
celular
O P OO
cadeia alqulica = R
CH2
cabea polar
CH2
+
NR3
protenas

R1
R2

O
C O CH2
C O CH
O
O
O H2C O P O CH2CHCH2 O P O

difosfatidil glicerol (cardiolipina)

fosfolipdeo est presente


em grande quantidade nas
membranas das
mitocndrias bacterianas

OH

H 2 C O C R1
H C O C R2
CH2

II.2. Esfingolipdeos:
Tambm so componentes das membranas (derivados da esfingosina)
CH3(CH2)12

C
C

CH3(CH2)12

H
H

C OH
H C NH2

esfingosina

CH2OH

C
C

CH3(CH2)12

H
H

C
C

H
H
C OH O

C OH O
CH2OH
H C NH C
H
O
O
H C NH C (CH2)22CH3
H
O
O CH2
OH H
+
H
H2C O P O CH2CH2N (CH3)3
H
unidade
da
O
H
OH
galactose
Esfingomielina

(CH2)22CH3

Os esfingolipdeos, juntamente com as protenas e os polissacardeos, compe a mielina, a cobertura protetora que
recobre as fibras nervosas ou axnios. Os axnios das clulas nervosas transportam os impulsos eltricos dos
nervos; a mielina foi descrita como tendo funo em relao ao axnio semelhante do isolante em um fio eltrico

II.2. Esteris:
Compostos esteroidais so aqueles que so derivados do peridrociclopentafenantreno, que tem a seguinte cadeia carbnica:
Existem muitos compostos com o esqueleto esteroidal, como por exemplo o colesterol, a Vitamina D3 e os hormnios esteroidais.

20

18 R
12

2
3

CH3

11
19
13 17 H
CH
C
3
D 16
1
9
14 15
8
A 10

7
6

Triterpenos
(C30):

-derivados de Fpp
(farnesil difosfato)

colesterol

Fitoesteris: regulador de
crescimento em plantas