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TERMOQUIMICA

Termoqumica
Termoqumica : estudo das variaes de energia
que acompanham uma reao qumica ou
mudana de fase

2 C2H2(g) + 5 O2(g) 4 CO2(g) + 2 H2O(g) + 2600 kJ

Sistema e Vizinhana
Sistema : poro do universo limitada e bem
definida, a qual selecionamos para estudar.
Vizinhana (ou ambiente): o resto do universo
que fica fora do ambiente.

Tipos de Sistemas
Sistema aberto: troca massa e energia
Sistema fechado: troca apenas energia
Sistema isolado: no troca massa nem energia

Energia
Energia interna : quantidade total de energia
contida em um sistema
Energia trmica: energia cintica das
molculas , proporcional temperatura
Energia qumica : energia associada s
ligaes qumicas e s foras
intermoleculares.

Unidades de energia
Joule(J) = 1 N.m
Caloria = 4,184 J
BTU = 252 cal = 1054,37 J
Eletron-volt(Ev) = 1,602 x 10-19 J
kWh = 3600 kJ = 860,4 kcal

Processo exotrmico
Processo em que a energia trmica(calor)
transferida de um sistema para a vizinhana

Processo endotrmico
Processo em que a energia trmica
transferida da vizinhana para o sistema

Entalpia, H
Fluxo de calor nas reaes qumicas e
mudanas de fase que ocorrem a presso
constante
Variao de entalpia(H) : calor absorvido ou
liberado a presso constante.
H : funo de estado
H : depende apenas do estado inicial e final do
sistema e no como a variao ocorre.

Funo de estado

Entalpia de reao
Variao de entalpia, H, que acompanha uma
reao qumica

Hreao = Hprodutos - Hreagentes


Equao termoqumica
CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l) H = -890 kJ

Entalpia de reao, Hr
A entalpia uma propriedade extensiva : o
valor da entalpia diretamente proporcional
quantidade de reagentes consumida no processo.
A variao de entalpia para uma reao
depende do estado dos reagente e
produtos .
CH4(g) + 2 O2(g)CO2(g) + 2 H2O(l) HR= 890 kJ
CH4(g) + 2 O2(g)CO2(g) + 2 H2O(g)HR= 802 kJ
2 H2O(l) 2 H2O(g) H = + 88 kJ

Entalpia da reao
inversa

Calormetro
Aparelho usado para medir o fluxo de calor (H)
que acompanha uma reao qumica a
presso constante.

Calorimetria
A capacidade trmica ,C, de um sistema a
quantidade de calor necessria para alterar
de 1C(ou 1 K) a temperatura do sistema.
Q = C.T ou C = Q .
T

Calor especfico
Para sistemas homogneos :
a quantidade de calor necessria para
variar de 1C (ou 1 K) a temperatura de
1 grama do material ou substncia
chamada calor especfico
Equao fundamental da calorimetria

Q = m.c.T

Calor sensvel
Calor utilizado pelo material ou substncia
exclusivamente para variar sua temperatura

Calor latente
Calor utilizado pelo material ou substncia
exclusivamente para mudar o estado fsico,
sem variar a temperatura

Curva de aquecimento

Exemplo
Quanto calor necessrio para converter um bloco de gelo
de 28 g a -30C em vapor a 150C? A entalpia de fuso
do gelo a 0C 333 J.g-1. A entalpia de vaporizao da
gua a 100C 2260 J.g-1. O calor especifico do gelo
2,06 J.g-1.C-1 . O calor especifico da gua 4,184 J.g-1.C1, o calor especfico do vapor de gua 2,01 J.g -1.C-1
Resposta:
Q1 = 28 g x 2,06 J.g-1.C-1 x 30C = 1730 J
Q2 = 28 g x 333 J.g-1 = 9324 J
Q3 = 28 g x 4,184 J.g-1.C-1 x 100C = 11715 J
Q4 = 28 g x 2260 J.g-1 = 63280 J
Q5 = 28 g x 2,01 J.g-1.C-1 x 50C = 2814 J
QTOTAL = 88863 J

Lei de Hess
Germaine Hess (1802-1850)
Lei de Hess : Se a reao qumica pode ser
expressa como a soma algbrica de
outras equaes, o valor de H pode ser
expresso como a soma algbrica das
entalpias das outras reaes.

Lei de Hess

Usando a Lei de Hess


Etapa 1: selecione um dos reagentes na reao
global e escreva uma equao qumica na qual
ele tambm aparece como reagente.
Etapa 2: selecione um dos produtos na reao
global e escreva uma equao qumica na qual
ele tambm aparea como produto . Adicione
esta equao equao escrita na etapa 1 .
Etapa 3: cancele as espcies indesejveis na soma
obtida na etapa 2, adicionando uma equao
que tenha a mesma substncia ou substncias
no lado oposto da equao.
.

Etapa 4: uma vez completa a seqncia ,


combine as entalpias padres de reao.
Em cada etapa pode ser necessrio
inverter a equao ou multiplic-la por
um fator adequado.
Lembremos que ao inverter uma equao
termoqumica, mudamos o sinal da entalpia
da reao. Se multiplicamos a equao por
um fator, devemos multiplicar a entalpia de
reao pelo mesmo fator

Exemplo
Calcule o H para a reao
2 C(s) + H2(g) C2H2(g )
dadas as seguintes reaes e suas respectivas
variaes d entalpia :
(a) C2H2(g) + 5/2 O2(g) 2 CO2(g) + H2O(l) H
= -1299,6 kJ
(b) C(s) + O2(g) CO2(g) H = - 393,5 kJ
(c) H2(g) + O2(g) H2O(l) H = - 285,8 kJ

A equao alvo tem C(s) como reagente na proporo de


2 moles de C(s), portanto , iniciaremos com a equao
(b) multiplicada por 2 :
2 C(s) + 2 O2(g) 2 CO2(g) H = - 787,0 kJ
A equao alvo tem C2H2(g) como produto , portanto
adicionaremos a equao (a ) multiplicada por ( -1 )
2 C(s) + 2 O2(g) 2 CO2(g)
H = - 787,0
kJ
2 CO2(g) + H2O(l) C2H2(g) + 5/2 O2(g) H = + 1299,6
kJ
2 C(s) + H2O(l) C2H2(g) + 1/2 O2(g)
H = + 512,6
kJ

A esta nova equao somaremos a equao


(c)
2 C(s) + H2O(l) C2H2(g) + 1/2 O2(g) H =
+ 512,6 kJ
H2(g) + O2(g) H2O(l)
H = 285,8 kJ
2 C(s) + H2(g) C2H2(g )
H
= + 226,8 kJ

Combusto
A combusto a liberao controlada do calor
da reao qumica entre um combustvel e
um oxidante.

Caracterstica da
combusto
A reao de combusto caracterizada por
1. Reao exotrmica
2. Reao de oxidao-reduo onde o agente
redutor o combustvel e o agente oxidante
o comburente
3. A reao acompanhada por chama, na
maioria dos casos
4. Os produtos da combusto so, em sua
maioria, gasosos

Comburentes
O comburente mais comum o oxignio
contido no ar atmosfrico.
Outros comburentes:
Oxido nitroso , N2O (nitro das corridas de
arrancada)
Cloro, Cl2
Fluor, F2
Perxido de hidrognio puro , H2O2 (100%)

Combusto do metano

Combusto
estequiomtrica
CH4(g) + 2 O2(g)CO2(g) + 2 H2O(g)
Para o metano,CH4,
a razo estequiomtrica O2:CH4 2,0

Combusto subestequiomtrica
Razes estequiomtricas inferiores a 2 so ricas
em combustvel, j que no h oxignio
suficiente para completar a combusto
Se o ar insuficiente, ento ser gerado CO
CH4(g) + 2 O2(g)CO(g) + CO2(g) + 2 H2O(g)

Combusto
sobrestequiomtrica
A adio de excesso de oxignio assegura a
combusto completa
CH4(g) + 2(1+) O2(g) CO2(g) + 2 H2O(g) + O(g)
a frao de oxignio em excesso

Calor de combusto

Poder calorfico
Poder calorfico inferior(PCI)
CH4(g) + 2 O2(g)CO(g) + CO2(g) + 2 H2O(g) H=802 kJ
Se a gua liberada da chamin como
vapor, ento a combusto gera o PCI
Poder Calorfico superior
CH4(g) + 2 O2(g)CO(g) + CO2(g) + 2 H2O(l) H=890 kJ
Se bastante calor extrado do processo, de
modo que a H2O condensa, ento a
combusto gera o PCS . Ex. : numa turbina
geradora com cogerao.

Poder calorfico

Calculo do poder
calorfico
Uma amostra de GLP analisada, sendo-lhe
atribuda a composio : 72%(p/p) de propano
e 28%(p/p) de butano . Calcule o poder
calorfico do GLP
Resposta:
C3H8(g) + 5 O2(g) 3 CO2(g) + 4 H2O(l)

H = - 2220 kJ

C4H10(g) + 13/2 O2(g) 4 CO2(g) + 5 H2O(l) H = - 2880 kJ


Assumindo uma amostra de 100 g de GLP:
Nmero de moles de C3H8 = 72 g
= 1,636 mol
44 g.mol-1

Nmero de moles de C4H10 =

28 g

= 0,483 mol

58 g.mol-1
Calor gerado por 100 g de GLP
Q= (1,636 mol x 2220 kJ.mol-1) + ( 0,483 mol x 2880
kJ.mol-1) = 5022 kJ
Poder calorfico = 5022 kJ = 50,22 kJ.g-1
100 g

Combustveis
Combustveis fsseis
Carvo mineral
Petrleo e seus derivados
Gs natural
Xisto betuminoso
Metanol (derivado do gs natural ou do
carvo mineral)

Fraes do Petrleo

Gs Natural

Nafta (gasolina)

Octanagem
A octanagem uma escala arbitrria para
medir as propriedades detonantes da
gasolina, e baseada na operao de um
motor padro de teste.
O heptano , C7H14, detona
consideravelmente e lhe atribudo um
ndice de octanas igual a zero, enquanto
o iso-octano queima suavemente e lhe
atribudo uma octanagem de 100

Agentes anti-detonantes

Biocombustveis
Bioetanol
Bioetanol de segunda gerao
Biodiesel

Combustveis Renovveis
Biomassa
Lenha
Carvo vegetal
Biogs
Gs de sntese (CO + H2)