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Cincia dos Materiais I - Prof.

Nilson Aula 6

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Cincia dos Materiais I


Prof. Nilson C. Cruz

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Aula 6
Equilbrio Termodinmico: Estado e Fase

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Conceitos Bsicos

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Componente: metais puros e/ou compostos que compem


uma liga. Ex. lato = Cu + Zn
Sistema: conjunto de possveis ligas formadas pelos
mesmos componentes. Ex. sistema Fe-C

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Limite de Solubilidade

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Concentrao mxima do soluto que pode ser dissolvida


no solvente para formar uma soluo slida.
A adio de soluto alm do limite de solubilidade resulta
na formao de outra soluo ou de outro composto com
composio diferente.
O limite de solubilidade uma funo da temperatura do
sistema.

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Limite de Solubilidade

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Temperatura (C)

Limite de
solubilidade

Acar 0
gua 100

Soluo
lquida

Soluo lquida

+
Acar
slido

20
80

40
60

60
40

80
20

100
0

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Limite de Solubilidade

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Soluo slida
de Zn em Cu

Composto de Cu e Zn

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Fases

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Poro homognea de um sistema que possui


caractersticas fsicas e qumicas uniformes.

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Fases

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Sistemas homogneos possuem uma nica


fase. Quando mais de uma fase estiver presente
(sistemas heterogneos):
a) cada fase ter suas propriedades individuais
b) existir um fronteira entre as fases com
mudana abrupta nas caractersticas

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Fases

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Perlita
Perlita = Ferrita + Cementita
Ferrita = Fe CCC
Cementita = Fe3C

Ferrita

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Microestrutura

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A microestrutura determina as propriedades fsicas e o


comportamento de um material.
Em ligas metlicas, a microestrutura:
a) caracterizada pelo nmero de fases e pela
distribuio delas.
b) funo da composio e do histrico trmico da
liga.

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Equilbrio

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Um sistema est em equilbrio se sua energia livre


mnima para uma dada combinao de composio,
temperatura e presso.
As caractersticas de um sistema em equilbrio no mudam
com o tempo. Ele estvel!
Se ocorrerem alteraes na temperatura, presso e/ou
composio, ocorrero mudanas para um estado no qual a
energia do sistema seja reduzida.

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Equilbrio de Fases

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Constncia temporal das caractersticas


das fases de um sistema.

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Estados de no-equilbrio
(Metaestvel)

s vezes o sistema no tem tempo


suficiente para atingir o estado de equilbrio!

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Diagramas de Fase
em Estados de Equilbrio

Fornecem relaes entre a temperatura, as


composies e as quantidades de cada fase na
condio de equilbrio.

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LaPTec Sistemas Isomorfos Binrios


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Sistemas isomorfos: apresentam solubilidade


completa dos componentes nos estados slido e
lquido.
Sistemas binrios: so formados por apenas
dois elementos.

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Sistema Cu-Ni
Composio (%at Ni)

Temperatura
de fuso Ni

Temperatura (C)

Lquido (L)

Linha Liquidus
+L

Linha Solidus

(soluo slida

substitucional CFC)

Temperatura
de fuso Cu
(Cu)

Composio (%p Ni)

(Ni)

Temperatura (F)

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LaPTec Interpretao dos Diagramas

de Fases

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O diagrama de fases de um sistema binrio em


equilbrio fornece:
1) As fases presentes.
2) A composio dessas fases.
3) As propores de cada fase.

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Fases Presentes
Sistema Cu-Ni

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Composio (%at Ni)

Temperatura (F)

Temperatura (C)

Lquido

+L

60%Cu-40%Ni, 1400C: fase L

60%Cu-40%Ni, 1250C: fases e L

60%Cu-40%Ni, 1100C: fase

(Cu)

Composio (%p Ni)

(Ni)

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Determinao da
composio das fases

Para ligas monofsicas, a composio de uma


dada fase a prpria composio da liga naquele
ponto do diagrama.
Para ligas bifsicas deve-se traar uma linha
horizontal, a linha de amarrao, na temperatura
desejada e determinar a interseo desta reta com as
fronteiras entre as fases.

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Determinao da composio
em ligas bifsicas

1) Traa-se a linha de amarrao,


na temperatura desejada, atravs
da regio bifsica.

Lquido

2) Determina-se as intersees da
linha de amarrao com as
fronteiras entre ambas as fases.
3) Desenha-se linhas verticais dos
pontos de interseo at o eixo
horizontal, onde a composio em
cada uma das respectivas fases
pode ser lida.

+L

31,5%

42,5%

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Determinao das
propores entre as fases.

Exemplo:
Determine as propores das fases e L na liga Cu-36%Ni a
1250C.
Soluo
Se X for a frao da fase slida na liga, ento:
(%Ni em )X + (%Ni em L)(1-X) = (%Ni na liga)
que pode ser reescrito como
X =

(%Ni na liga) - (%Ni em L)


(%Ni em ) - (%Ni em L)

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Determinao das
propores entre as fases.

Assim, em 1250C,
X=

36,0 31,5
= 0,41= 41%
42,5 31,5

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Determinao das
propores entre as fases:
A Regra da Alavanca Inversa

1) Traa-se a linha de amarrao


na temperatura desejada.
2) Determina-se a composio
global, ou original, C0 (em termos
de um dos componentes) da liga
sobre a linha de amarrao.
3) Desenha-se linhas verticais dos
pontos de interseo at o eixo
horizontal.
4) Mede-se as distncias entre a
composio global da liga at as
fronteiras com as duas fases.

Lquido

+L

C0

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Determinao das
propores entre as fases:
A Regra da Alavanca Inversa

A frao da fase lquida, WL,


calculada pela razo entre a
distncia desde a composio
global at a fronteira com a fase
slida e o comprimento total da
linha de amarrao. Ou seja,

S
WL
RS

Lquido

+L

ou
C C0
WL
C CL

CL

C0

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Determinao das
propores entre as fases:
A Regra da Alavanca Inversa

Analogamente, a proporo
da fase , W,

Lquido

R
W
RS
ou
C0 CL
WL
C CL

+L

CL

C0

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Determinao das
propores entre as fases:
A Regra da Alavanca Inversa

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42,5 36
WL
0,59
42,5 31,5

Lquido

+L

31,5

36,0

42,5

36, 0 31,5
W
0, 41
42,5 31,5

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No confunda!

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Para determinar a composio das fases:


Linhas de Amarrao.
Para determinar a proporo de cada fase:
Regra da Alavanca

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Determinao das
propores entre as fases:
Frao volumtrica

s vezes melhor especificar a quantidade relativa de fases


slidas em termos de fraes volumtricas, que podem ser
determinadas a partir do exame da microestrutura.
e

A frao volumtrica da fase em uma liga com fases slidas

FV

V V W W

Vi = volume da fase i
i = densidade da fase i

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Determinao das
propores entre as fases:
Frao volumtrica

A relao entre as fraes volumtrica, FV, e em massa, W, :

FV
W
FV FV

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Resfriamento de ligas isomorfas


em condies de equilbrio

Temperatura (C)

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Composio (%pNi)

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Resfriamento de ligas isomorfas


fora das condies de equilbrio

Em praticamente todos os casos reais de solidificao,


as taxas de resfriamento so rpidas demais para que
ocorram os reajustes de composio necessrios para a
manuteno dos estados de equilbrio. Em conseqncia
disto, desenvolvem-se microestruturas diferentes no slido.

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Resfriamento de ligas isomorfas


fora das condies de equilbrio

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Resfriamento de ligas isomorfas


fora das condies de equilbrio

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Conseqncias:
Segregao = gradiente de concentrao dos
elementos ao longo dos gros.
Estrutura Zonada = o centro do gro rico no
elemento com maior ponto de fuso e a proporo do
elemento de menor ponto de fuso aumenta em direo
fronteira dos gros.
Nota: Estrutura zonada causa perda da integridade
mecnica, quando o material aquecido, pela formao de
uma pelcula lquida entre os gros.

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Estrutura Zonada

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Propriedades de Ligas
Isomorfas

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A presena de tomos de impureza (= formao de ligas) causa


deformaes na rede cristalina do solvente restringindo o movimento de
discordncias e, desta forma,
Aumenta a resistncia mecnica e a dureza.
Diminui a ductibilidade e a condutividade eltrica.
Melhora o desempenho em elevadas temperaturas.

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Propriedades Mecnicas
de Ligas Isomorfas

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Resistncia deformao (psi)

O grau de modificao das propriedades de uma liga depende da


diferena entre os raios atmicos e da proporo dos elementos.

Resistncia deformao
do cobre em ligas com
diferentes elementos e em
diferentes propores.

% do elemento na liga

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Sistemas binrios com mais


de uma fase slida

Liquidus

Fase : CFC, rica em Cu


Fase : CFC, rica em Ag

Solidus

CBA = limite de solubilidade


de Ag em Cu.
Linha Solvus = separao
entre e +.
Adio de Ag reduz
temperatura de fuso do Cu

Ponto invariante
Solvus

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Sistemas binrios com mais


de uma fase slida

No ponto invariante,
L

resfriamento
aquecimento

Reao euttica!

Isoterma euttica

Sistema Euttico

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Sistemas Eutticos Binrios

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1) Trs fases (, e L)
podem estar em equilbrio
apenas ao longo da isoterma
euttica.
2) Regies monofsicas so
sempre separadas por regies
bifsicas compostas pelas
duas fases que ela separa.

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Euttica

Perittica

Monottica

Eutetide

Peritetide

Reaes entre trs fases em


sistemas binrios

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Desenvolvimento da
microestrutura em ligas eutticas

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2%

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Desenvolvimento da
microestrutura em ligas eutticas

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a) Composies entre um componente puro e a solubilidade mxima


temperatura ambiente

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Desenvolvimento da
microestrutura em ligas eutticas

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b) Composies entre o limite de solubilidade temperatura ambiente e a


solubilidade slida mxima na temperatura do euttico.

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Desenvolvimento da
microestrutura em ligas eutticas

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c) Solidificao da composio euttica (61,9%p Sn)

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Desenvolvimento da
microestrutura em ligas eutticas

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c) Solidificao da composio euttica: Estrutura euttica


Como as fases e possuem composies diferentes, ocorre a difuso de
Sn e Pb. Isto d origem formao das estruturas eutticas, formadas por lamelas.

Lamelas

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Desenvolvimento da
microestrutura em ligas eutticas

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c) Solidificao da composio euttica: Formao de Lamelas


Difuso de Sn e Pb no
lquido frente da
interface euttico-lquido
Lquido

Direo do
crescimento
euttico

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Desenvolvimento da
microestrutura em ligas eutticas

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d) Solidificao de composies diferentes da euttica que, quando


resfriadas, cruzam a isoterma euttica

primria

euttica

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microestrutura em ligas eutticas

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d) Solidificao de composies diferentes da euttica que, quando


resfriadas, cruzam a isoterma euttica

primria

euttica

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Diagramas de equilbrio com fases


ou compostos intermedirios

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Diagramas, como Cu-Ag e Pb-Sn, apresentam solues


slidas terminais, que existem ao longo de faixas de
composio prximas s extremidades de concentrao do
diagrama de fases. Outros sistemas podem apresentar
solues slidas, ou ligas, intermedirias alm daquelas
composies nos dois extremos.

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Diagramas de equilbrio com fases


intermedirias

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Duas solues terminais e .


Quatro solues intermedirias , ,
e . uma fase ordenada

Lato

Sistema Cu-Zn

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Diagramas de equilbrio com fases


intermedirias

Sistema Cu-Zn

Reao
perittica
Reao
eutetide

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Diagramas de equilbrio com


compostos intermedirios

Sistema Mg-Pb

Mg2Pb

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Transformaes de Fases
Congruentes e Incongruentes

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Nas transformaes congruentes no ocorrem alteraes de composio


das fases envolvidas

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A lei das Fases de Gibbs

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A lei das fases de Gibbs indica o nmero de fases que iro


coexistir em um sistema em equilbrio:

P+F=C+N
P = nmero de fases presentes
F = nmero de variveis externamente controladas
(presso, temperatura, composio, etc.) que deve ser
especificado para definir o estado do sistema
C = nmero de componentes do sistema
N = nmero de variveis que no esto relacionadas
composio (temperatura e presso, por exemplo)

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A lei das Fases de Gibbs

Ex. Sistema Cu-Ag

Como a presso constante, N = 1 (temperatura):


P+F=C+1
Alm disto, C = 2 (Cu, Ag):
P+F=2+1=3F=3-P
Considerando os campos monofsicos (P = 1) no diagrama:
F=2

(so necessrios dois parmetros, temperatura


e composio, para descrever a liga)

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O sistema ferro-carbono
Ferro Fundido

Ao

Diagrama de fases Fe- Fe3C


, Ferrita (CCC)

euttico
, Austenita (CFC)

Transformaes polimrficas

100X
eutetide

, Ferrita (CCC)
Macia e magntica

Dura e quebradia
(metaestvel)
Cementita (Fe3C)

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LaPTec Desenvolvimento de microestrutura


em ligas ferro-carbono

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a) Composio eutetide
Perlita

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LaPTec Desenvolvimento de microestrutura


em ligas ferro-carbono

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Temperatura (C)

b) Ligas hipoeutetides

Perlita

Eutetide

proeutetide

Composio (%p C)

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em ligas ferro-carbono

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c) Ligas hipereutetides

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