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INTRODUO A ENGENHARIA QUMICA

Captulo-5 BALANO DE MASSA EM REAES DE COMBUSTO


3.1 INTRODUO
3.2 CONCEITOS SOBRE OS PROCESSOS DE COMBUSTO
3.3 BALANO DE MASSA COM REAES DE COMBUSTO
3.4 ESTUDO DA COMBUSTO ATRAVS DAS ANLISES DOS GASES

.1 INTRODUO
Reaes de combusto so reaes qumicas que envolvem a oxidao
completa de um combustvel. Materiais ou compostos so considerados
combustveis industriais quando sua oxidao pode ser feita com
liberao de energia suficiente para aproveitamento industrial. Os
principais elementos qumicos que constituem um combustvel so
Carbono, Hidrognio e em alguns casos, Enxfre. Estes elementos
reagem com oxignio, e na sua forma pura apresentam a seguinte
liberao de calor:

A maior parte dos combustveis fsseis so hidrocarbonetos, e as


composies tpicas so de: carbono, hidrognio e oxignio.
Combustveis vegetais, produtos de madeira e refugo (bagao,
serragem, cascas, etc.) so carboidratos que contm 1/2 tomo de
oxignio para cada atomo dehidrogenio.
Seus produtos de combusto so similares aqueles dos hidrocarbonetos
( CO2 e H2O) mas a energia liberada durante a combusto
comparativamente menor.

Os combustveis gasosos so usualmente misturas de gases que podem


ser identificados individualmente.
Combustveis lquidos destilados tais como a gasolina ou o querosene
tambm so misturas de hidrocarbonetos simples que podem ser
separados e identificados. Carves, leos combustveis residuais e
combustveis vegetais tm estruturas complexas, difceis de se reduzir a
componentes individuais.
No entanto, para a maior parte de nossos propsitos a anlise ELEMENTAR
do combustvel tudo o que preciso. Dada a anlise elementar de um
combustvel em termos de C, H, O, S, etc., possvel calcular-se o
requisito terico de ar e a quantidade e composio dos produtos de
A
maioria dos processos industrias de combusto utiliza o ar ambiente
combusto.
como fonte de fornecimento de oxignio para a combusto. O
conhecimento das necessidades de ar para combusto, bem como da
composio e volume dos produtos de combusto fundamental para o
projeto e contrle de equipamentos de combusto. A estequiometria
qumica nos fornece os principais dados necessrios aos clculos de
combusto.

CONCEITOS SOBRE OS PROCESSOS DE COMBUSTO


Objetivo :
A energia decorrente da oxidao de elementos combustveis liberada e
poder ser utilizada para aquecimento ou realizao de trabalho.
Por meio de Balanos Materiais, determina-se :
Quantidade de Combustvel, de Ar, de Fumos e de Resduos.
Combusto normalmente ocorre sob presses prximas da presso
atmosfrica :
Comportam-se como Gases Perfeitos.
Ocorrem em temperaturas elevadas :
Tende acriar condies propcias ocorrncia de grande nmero de
reaes laterais s do processo desejado, dificultando aplicao de
relaes de equilbrio e dificultando alguns clculos.
Trs tipos de clculos :
Clculo da quantidade de ar teoricamente necessrio e de ar real para a
combusto completa.
Clculo da composio e do volume dos fumos (gases gerados) da

Anlise dos Combustveis


Anlise Elementar :
Determinao de Carbono, Nitrognio, Enxfre e demais elementos que
constituem o combustvel.
Anlise Imediata :
Determinao de Carbono Fixo (CF), Umidade (U - 110 C), Matria Voltil
(MV) e da Cinza (Z - 725 C , combusto completa do C)
Matria Voltil (MV) :
determinada pelo aquecimento do carvo seco, durante 7 minutos a 950 C
e ao abrigo ao ar. Perda de hidrocarbonetos, H2, N2, etc.
Carbono Fixo (CF) :
o carbono que ainda fica no combustvel aps a eliminao da matria
voltil. praticamente carbono puro.
Hidrognio do Combustvel :
Uma parte na gua da umidade, Uma parte na gua de combinao do
combustvel (hidrognio que na constituio do combustvel se acha
combinado com o oxignio) e Uma parte constitui o hidrognio livre ou

Poder Calorfico (PC) :


igual numericamente entalpia-padro de combusto,
Hcombusto

PC

Poder Calorfico Superior (PCS) :


Calor produzido pela combusto completa de certa quantidade de
combustvel, a presso constante e 18 C , havendo to-somente formao
de CO2 e H2O e ficando toda a gua produzida, mais a inicialmente
presente no combustvel, condensada no estado lquido.
Poder Calorfico Inferior (PCI) :
o valor obtido quando se considera toda a gua no estado vapor ao final
da combusto. O PCI obtido a partir do PCS, subtraindo deste o calor de
vaporizao da gua a 18 C multiplicado pela gua total no estado vapor,
ou seja, a inicialmente presente no combustvel, mais aquela formada

durante
a queima.

Para clculo
do consumo
de combustvel utiliza-se o PCI do combustvel
com umidade, ou seja, toda
o calor produzido pelo combustvel, descontado o calor utilizado para
vaporizar a gua.

Como exemplo, mostramos abaixo o PC da madeira de eucalipto :


O teor de umidade da madeira afeta diretamente o poder calorfero inferior
e, como j comentado, a presena de gua na madeira representa a reduo
do poder calorfero inferior em razo da energia necessria para evapor-la.
Sendo assim, ocorre reduo na disponibilidade de calor para gerao de
vapor nas caldeiras de biomassa.
A figura abaixo ilustra a variao no poder calorfero superior e inferior
versus a umidade da madeira :

Combustveis Gasosos
A estequiometria em volume mais adequada para clculos de combusto
quando tanto os reagentes como os produtos sejam gasosos. As
propores
volumtricas
dadas pelo coeficiente
da
reao
de
combusto somente sero vlidas para volumes nas mesmas condies
de presso e temperatura.
Utiliza-se para converso para outras condies de temperatura e presso
a equao de estado de gases perfeitos :
P 1 V 1 = N1 R T 1
N1 = N2
P 1 . V1 =
P2 . V2
P 2 V 2 = N2 R T 2
T1
T2
CNTP :
0 C ou 273,15 K
1 atm ou 101,325 kPa
1,01325 bar ou 760 mmHg
Volume molar de um gs ideal = 22,414 l/mol
No. Moles =

Massa (g)
, independem das condies de P e T
Massa Molecular(g)

C3 H 8

1 mol

1 litro

1,092 l +

3 CO2

5 moles

3 moles

5 litros

3 litros

4 litros

5,458 l

3,274 l

4,366 l

5 O2

As propores molares

4 H2O (v)

4 moles

1 : 5 3 : 4 , independem de P e T

As propores volumtricas

1 : 5 3 : 4 , a CNTP : 0 C e 1 atm

As propores volumtricas
CNTP : 25 C e 1 atm

1,0921 : 5,458 3,274 : 4,366 , a

EXEMPLO-1 : Para a combusto de 1 litro de GLP , necessita-se nas condies


de CNTP (0 C , 760 mmHg) de 5,75 litros de O2 e 21,62 de N2 , ou seja, de
5,75+21,62 = 27,37 litros de Ar.
Qual ser este volume de ar a 27 e 700 mmHg.

x P1)/T1 = (V2 x P2)/T2

7,38 x 760)/273 = (V2 x 700)/300

= (27,38 x 760 x 300) / (700 x 273) = 32,67 litros

olume de Ar real adicionado = 32,67 litros , a 700 mmHg e 27 C

Queima de combustveis slidos


Deve-se observar que a composio de um combustvel slido em geral
no corresponde a uma frmula qumica definida e, assim sendo, no se
pode falar em kmol desse combustvel.
As anlises indicam geralmente as porcentagens em peso dos diversos
elementos constituintes ou dos princpais imediatos do combustvel. Por
este motivo, uma base de clculo ponderal normalmente mais
vantajosa nestas situaes.
Por outro lado, quando a anlise de ORSAT apresentada para os fumos,
observa-se que os clculos realizados em kmol so em geral menos
trabalhosos.
Deve-se tambm se atentar para a produo de fuligem e alcatro, pois
apesar de serem normalmente ignoradas nos clculos, a queima de
combustveis slidos conduza
normalmente a sua formao.

Queima com deficincia de ar


-Alimentao de ar inferior ao terico.
-Finalidade de produzir gases parcialmente oxidados, como o CO obtido
nos gasognios.
-Situaes no desejadas, onde a deficincia de oxignio no
intencional,
normalmente
devido falha operacional.
Combusto sem
ar
Em muitos processos de interesse prtico a queima de combustvel no
realizada com oxignio do ar. Em seu lugar, um oxidante empregado
para oxidar os elementos combustveis, porm o resultado final do
processo ainda o mesmo : a energia decorrente da oxidao desses
elementos
liberada e poder ser utilizada para aquecimento ou
realizao de trabalho. No caso de processos que utilizam oxignio
oriundo de subprocessos para enriquecer o ar de combusto, isto
conveniente, pois a quantidade de fumos produzidos ser muito menor. A
reduo na quantidade de nitrognio desejvel, por dois motivos
principais : em primeiro lugar porque reduzindo a presso parcial do
oxignio durante a combusto , dificulta a complementao integral das
reaes. Em segundo lugar, porque os fumos, saindo quentes pela
chamin, carregam consigo uma quantidade maior ou menor de energia
inaproveitvel. A eliminao do nitrognio na alimentao do forno reduz

BALANO DE MASSA COM REAES DE COMBUSTO


Os psos atmicos dos principais elementos envolvidos em combusto,
bem como a composio do ar ambiente encontram-se na tabela abaixo :

Sabe-se que alguns dos nmeros acima requerem correo decimal. Os


erros so pequenos e podem ser ignorados em grande parte se tomados
no contexto da preciso das medies industriais comuns.

Se uma reao for escrita em forma molecular, ela pode ser tomada
para representar as quantidades relativas de reagentes em termos
destas unidades prticas, por exemplo:
uma equao que indica o que acontece quando um tomo de carbono e
uma molcula de oxignio reagem completamente. Em termos prticos ela
estabelece que 1 kmol de carbono reage com 1 kmol de oxignio para
formar, no final, 1 kmol de dixido de carbono. A utilizao de pesos
atmicos ou moleculares para os elementos vai se tornar evidente quando
os clculos acima forem estudados. Os pesos atmicos so usados para
elementos que so gasosos em CNTP. Para produtos e combustveis
gasosos, esta prtica pode ser levada um estgio adiante. A teoria de
Avogadro estabelece, na verdade, que volumes iguais de gases diferentes
sob as mesmas condies contm um nmero igual de molculas de gs.
Por exemplo, 1 metro cbico de nitrognio em CNTP contm tantas
molculas de nitrognio quanto 1 metro cbico de dixido de carbono
contm de molculas de dixido de carbono a CNTP. Segue-se que a reao
molecular, quando escrita para combustveis gasosos, no s indica a
reao e os produtos em termos de molculas-kg mas tambm em termos
de volumes. Por exemplo, se o metano queima com oxignio e reage
completamente com tudo permanecendo em estado gasoso e sendo
medido sob as mesmas condies de presso e de temperatura, temos:

Os requisitos de energia da grande maioria dos processos industriais so


obtidos originalmente de combustveis convencionais atravs de uma
complexa cadeia de reaes denominada combusto.
Felizmente para a maioria das aplicaes, esta situao de combusto
potencialmente complicada pode ser reduzida a uma considerao sobre os
materiais de partida - combustvel mais oxignio, normalmente como um
componente do ar - e os produtos finais.
Tal simplificao facilita por exemplo o clculo do ar ou do oxignio
necessrio para um combustvel, o desprendimento potencial de calor e
temperatura e a composio ideal dos produtos gasosos de combusto
produzido.
Este ltimo convencional
ponto til ao
inverso,
em quecom
umasua
comparao
da
Qualquer combustvel
requer,
de acordo
composio,
composio
real especfica
de gs dee combusto
com
a composio
ideal
o
uma quantidade
calculvel de
oxignio
(e portanto
deindica
ar, uma
rendimento
do processo
combusto.
vez que este
o agente de
comum
de fornecimento) para atingir teoricamente
uma reao completa. Menos do que essa quantidade vai produzir
combusto incompleta e portanto perda de calor potencial. Mais do que essa
quantidade, gera perdas excessivas de gs de combusto e da temperatura.

Na prtica, um pouco mais do que a quantidade terica usada por razes


posteriormente explicadas. Para um material simples tal como o metano,
constituinte principal do gs natural, pode ser escrita a equao de
combusto:
Segue-se da equao que 1 Kgmol de metano requer 2 Kgmol de oxignio
para a reao terica completa. Portanto, convertendo para uma base de
massa, 16 Kg de metano requerem 64 Kg de oxignio o que, uma vez que
o ar contm 23,2% de oxignio por peso, d uma proporo terica de
ar/combustvel de 17,25: 1. visto que, em base de volume, 1 volume de
metano requer 2 volumes de oxignio de forma que a proporo
volumtrica correspondente de ar/combustvel 9,53 : 1 . Tal mistura
quimicamente
correta
uma mistura
estequiomtrica.
A rigor, o fenmeno
dadissociao
vai
alterar um pouco esta reao. Isto,
de fato, significa a separao de parte dos produtos da combusto em
outros compostos que no sejam CO2 e H2O, e consequentemente a perda
de calor, de acordo com as condies exatas de equilbrio relacionadas s
temperaturas, presses e concentraes. A dissociao tpica do dixido
de carbono representada por : 2 CO2 2 CO + O2
Na maioria das condies industriais, a dissociao no est muito em
evidncia, e, apesar de sua importncia ser reconhecida, ela no levada
em conta para os propsitos deste captulo introdutrio. As tcnicas de

As situaes em que uma equao exata pode ser escrita so poucas e


so quase exclusivamente para combustveis gasosos de composio
conhecida ou determinada. Exatamente o mesmo procedimento pode ser
seguido em qualquer caso onde equaes exatas possam ser formuladas
para os constituintes reativos, tomando-se os inertes como no-afetados
e qualquer oxignio livre na mistura original como disponvel para a
combusto.

CnHmO
p + aT (O
2 + 3,76
2) x
Desta
forma,
reao
de Ncombusto
representada por :
onde,

CO
2 + ser
y H2genericamente
O + z N2
pode

x=n
y = m/2
aT = x + y/2 - p
z = 3,76 . aT

2 : Expresse a equao da reao de combusto para os seguintes compostos :


stearato (C19H38O2)
CnHmOp + aT (O2 + 3,76 N2) x CO2 + y H2O
o (C3H8)
x=n
(C4H10)
y = m/2
l (CH3OH)
aT = x + y/2 p
, quando p=par
(C2H5OH)
aT = x + y/2 p/2 , quando p=impar
C8H18)
Z = 3,76 . aT
O4

8O2

26,5 (O2 + 3,76 N2)

+ 5 (O2 + 3,76 N2)

+ 6,5 (O2 + 3,76 N2)

3 CO2 + 4 H2O +

OH : C2H6O + 3 (O2 + 3,76 N2)

6O4

14,5 (O2 + 3,76 N2)

18,8 N2

4 CO2 + 5 H2O +

CH4O + 1,5 (O2 + 3,76 N2)

+ 12,5 (O2 + 3,76 N2)

19 CO2 + 19 H2O + 99,64 N2

24,44 N2

1 CO2 + 2 H2O + 5,64 N2


2 CO2 + 3 H2O + 11,28 N2

8 CO2 + 9 H2O + 47 N2

12 CO2 + 13 H2O + 54,52 N2

+ z

EXEMPLO-3 : Determine a proporo estequiomtrica de ar/combustvel para


o propano (C3H8).
C3H8 + aT (O2 + 3,76 N2) 3 CO2 + 4 H2O + z N2
aT = x + y/2 p = 3 + 4/2 0 = 5
z = 5 x 3,76 = 18,8

C3H8

5 (O2 + 3,76 N2)

3 CO2 + 4 H2O + 18,8 N2

Isto significa que para cada mol de propano, ou cada volume de


propano so necessrios 5 mols ou volumes de oxignio e
consequentemente:

A
de ar
ar/combustvel
5proporo
(1+ 3,76) estequiomtrica
= 23,8 volumes de
atmosfrico. em uma base de
volume , ento : 23,8 : 1
sa de ar necessria O2N2 : (5x32) + (5x3,76x28) = 686,4 kg
sa de propano C3H8
: (1x3x12) + (1x8x1)
= 44,0 kg
A proporo estequiomtrica de ar/combustvel em uma base de massa ,
ento : 686,4/44,0 = 15,6 : 1

EXEMPLO-4 : Uma amostra de querosene tem uma anlise bsica de 86%


de carbono e 14% de hidrognio por peso. Determine a proporo
estequiomtrica de ar/combustvel.
Tome uma base de clculo de 100 Kg de querosene e converta a
quantidade em massa de cada elemento em quantidade de kmol:
e

A reao estequiomtrica pode ser escrita, fazendo-se o devido


balanceamento:
7,17 C + 14 H + aT (O2 + 3,76 N2)

7,17 CO2 + 7 H2O + z N2

aT = x + y/2 p = 7,17 + 7/2 0 = 10,67


z = 10,67 x 3,76 = 40,12
7,17 C + 14 H + 10,67 (O2 + 3,76 N2)

7,17 CO2 + 7 H2O + 40,12 N2

A massa de ar necessria O2N2 : (10,67x32) +


(10,67x3,76x28)
= 1464,8 kg de ar/combustvel em uma base de massa ,
A proporo estequiomtrica
ento : 1464,8/100 = 14,6 : 1
Observe que nenhuma referncia, qualquer que seja, feita maneira em que o
carbono e o hidrognio so ou podem estar combinados no querosene.

EXEMPLO-5 : Um combustvel fssil tem uma composio em peso de:


Carbono, 72,0%; Hidrognio, 14,0%, Oxignio, 8,0%; Nitrognio, 2,8%;
Enxofre, 3,2%. Determine a proporo estequiomtrica de ar/combustvel.

Constituintes do combustvel
C
H
O
N
S
Kg-constituinte/100 kg de combustvel
72
14
8
2,8
3,2
Kg-mol
de cada
6,0
14,0
A reao
estequiomtrica
pode ser escrita, fazendo-se
o devido
0,5
0,2
0,1
balanceamento:
14,0
H + 0,5 O + 0,2 N + 0,1 S + aT (O2 + 3,76 N2) 6,0 CO2 + 7 H2O + 0,1 SO2 + z N
aT = 6,0 + 7/2 + 0,1 0,5/2 = 9,35
z = 9,35 x 3,76 0,2/2 = 35,1

0 H + 0,5 O + 0,2 N + 0,1 S + 9,35 (O 2 + 3,76 N2)

6,0 CO2 + 7 H2O + 0,1 SO2 + 35,

A massa de ar necessria O2N2 : (9,35x32) + (35,1x28) = 1282


kg
A proporo estequiomtrica de ar/combustvel em uma base de massa , ento :
1282/100 = 12,8 : 1
Observe que se assume que o contedo de enxofre est convertido em dixido
de enxofre

EXEMPLO-6 : Para o exemplo-5, qual ser a relao Ar/Combustvel se um


excesso de 20% em ar ser
adicionado para a combusto.
Se um clculo for feito para incluir uma quantidade de ar em excesso,
o procedimento como o de cima, com um fator de excesso sendo
introduzido na ltima etapa.
Vamos definir aqui o coeficiente de excesso de ar como a relao
entre o n de moles realmente utilizado na combusto e o n de moles
estequiomtricamente necessrio:

A proporo Ar/Combustvel com 20% de excesso de ar = 12,8 x 1,20


= 15,36 : 1

EXEMPLO-7 : O GLP apresenta 50% em volume de gs propano (C3H8) e


50% de gs butano (C4H10). Calcular a relao Ar/Combustvel, o volume
de ar terico para a combusto de 1 litro de GLP a 27 C e 700 mmHg e a
emisso de CO2.
3H8 + 0,5 C4H10 + aT (O2 + 3,76 N2) 3,5 CO2 + 4,5 H2O

+ z N2

aT = 3,5 + 4,5/2 - 0 = 5,75


z = 5,75 x 3,76 = 21,62

0,5 C4H10 +

5,75 (O2 + 3,76 N2)

3,5 CO2 + 4,5 H2O + 21,6

A massa de GLP para a combusto de 1 litro = (0,5x44) +


(0,5x58) = 51 kg
A
de ar estequiomtrica
necessria O2N2 :de
(5,75x32)
+ (21,62x28)
=
A massa
proporo
ar/combustvel
em uma
base de massa ,
789,36
kg
ento : 789,36/51 = 15,5 : 1

busto de 1 litro de GLP , necessita-se nas condies de CNTP (0 C , 760 mmHg) de 5,75 litros d
N2 , ou seja, de 5,75+21,62 = 27,37 litros de Ar (T = 0 C = 273 K).

0)/273 = (V2 x 700)/300 --> V2 = (27,38 x 760 x 300) / (700 x 273) = 32,67 litros

cionado = 32,67 litros , a 700 mmHg e 27 .

e CO2 , ECO2 = 3,5 x 44 = 154 kg

EXEMPLO-8 : Um sistema de combusto alimentado com uma mistura


gasosa (MG) e ar, conforme os dados. Calcular as vazes do sistema.
Dados
:

MG
1000 mol/min
MG
CO
40
%
Combusto Gases de
Combusto
H2
20
%
Ar
H2S
10
%
CH4
10
%
C2 H 6
10
%
O2
5
%
N2
5
%
+ 100 H2S + 100 CH4 + 100 C2H6 + 50 O2 + 50 N2 + aT (O2 + 3,76 N2) 700 CO2 + 800 H2O + 100 S
Exc. Ar
30
%
aT = (1400 + 800 + 200 400 - 100)/2 = 950
z = 950 x 3,76 + 50 = 3622

+ 100 H2S + 100 CH4 + 100 C2H6 + 50 O2 + 50 N2 + 950 (O2 + 3,76 N2)

ico adicionado O2 + N2 = 950 + 3572


= 4572 mol/min
o de ar adicionado O2 + N2 = 285 + 1072 = 1357 mol/min
l adicionado O2 + N2 = 1235 + 4646
= 5881 mol/min

600 CO2 + 800 H2O + 100 S

c - Fluxograma Final Simplificado


do Processo

MG
CO
H2
H2S
CH4
C2H6
O2
N2

Ar
O2
N2

d - Relao Ar /
Combustvel

1000
400
200
100
100
100
50
50

5881
1235
4646

Combust

R = ( 5.881 mol/min / 1.000 mol/min )


= 5,881

e - Emisso de CO2 -

CO2
SO2
H2O
O2
N2

700
100
800
285
4696
6581

mol/min
mol/min
mol/min
mol/min
mol/min

EXEMPLO-9 : Um motor de automvel est sendo alimentado com alcool


metlico puro, utilizando-se 10% de ar em excesso relativamente ao terico.
Realizada a queima completa do combustvel, uma amostra de gases de
combusto removida do cano de escape e cuidadosamente analisada num
aparelho de ORSAT.
Que anlise de ORSAT esperamos obter ?
CH4O + 1,1.aT (O2 + 3,76 N2) 1 CO2 + 2 H2O + z N2 + e O2
aT = 1 + 2/2 1/2 = 1,5
e = 1,1x1,5 1,5 = 0,15
z = 1,1x1,5x3,76 = 6,204

4O + 1,1 . 1,5 (O2 + 3,76 N2)


EM BASE MIDA :
MOL
%
CO2
1,000
10,70
H2O
2,000
21,40
N2
6,204

1 CO2 + 2 H2O + 6,204 N2 + 0,15 O2


EM BASE SECA
(ORSAT) :
MOL
%
CO2
1,000
13,60
N2
6,204
84,40

EXEMPLO-10 : Utilizando o PC do Combustvel :


Um carvo com PCI = 7500 kcal/kg, contm 31% de MV, 42% de CF e 7% de
cinza.
Durante a operao, verifica-se que o resduo contm 8% de MV, 11% de CF e o
restante de cinza.
Calcular a energia perdida com o combustvel que passa pela grelha numa
alimentao de 500 kg/h de carvo.

de Cinza = 500 x 0,07 =


Para verificar o grau Vazo
de eliminao
da MV no resduo, calcula-se a relao
35 kg/g
(CF/MV) no carvo e no resduo :
(CF/MV)carvo = 42/31 = 1,355
e
(CF/MV)resduo = 11/8 = 1,355
Composio
do Resduo
: 8% MVque
, 11%
CF e 81%
de pela
As relaes so praticamente
iguais,
demonstrando
o carvo
passou
Resduo
cinzas.
grelha
antes de ser coqueificado.
Vazo de Resduo = 35 / 0,81 = 43,2 kg/h
e Combustvel no Resduo = (0,08 + 0,11) . 43,2 = 8,2
kg/h
Composio do Carvo : 31% MV , 42% CF
cinzas

7%

Combustvel
Combustvel total no carvo = (0,31 + 0,42) . 500 = 365

3.4 ESTUDO DA COMBUSTO ATRAVS DAS ANLISES


DOS GASES

A anlise dos fumos nos permite conhecer, por um balano do nitrognio,


o ar alimentado e o excesso de ar empregado.
necessrio apenas que o combustvel no tenha nitrognio em
quantidades apreciveis e que todos os elementos gaseificveis do
combustvel apaream nos gases, isto , no dever haver perdas de
combustvel no resduo, nem na produo de fuligem e alcatro.
Assim sendo, o nitrognio funciona como elemento-chave para relacionar
as quantidades e de fumos. Da mesma forma o carbono o elemento
chave para relacionar o combustvel com os gases quando todo o carbono
gaseificado durante a combusto.
D-se o nome de ar terico de combusto quantidade de ar seco (79% de
nitrognio e 21% de oxignio em volume) necessria para queimar
completamente o combustvel, passando todo o carbono a gs carbnico e
todo o hidrognio a gua. Se o combustvel encerrar enxofre , este
elemento passar a SO2.
O

ar

mais,

alimentado,

constitui

excesso,

que

se

mede

em

, a partir da anlise Orsat (base seca) , calcula-se a quantidade de mol de gua (c), e
ula-se os coeficientes estequiomtricos em base mida. Abaixo, o esquema de clculo

+ h H2 + E.aT (O2 + 3,76 N2)

a CO2 + b CO + c H2O + z N2 + e O2

EM BASE SECA (ANLISE ORSAT)


CO2
a
O2 = a
CO
b O2 = b
O2
e
O2 = e
N2
z
O2-Total = z x
21/79
H2O
O2(H2O) =
(O2Totalabe)
Total
100
(c=H2O =
2xO2(H2O))

aTa+b
= a+b/2+c/2
w=
h =Ec= (aT+e)/aT

EM BASE MIDA :
c/(1-c) = c c = c.(1-c)
a/(1-c) = a a = a.(1-c)
b/(1-c) = b b = b.(1-c)
e/(1-c) = e e = e.(1-c)
z/(1-c) = z z = z.(1-c)
Total...........................100

Excesso Ar = [(aT+e)/aT - 1]x100

EXEMPLO-11 : Uma caldeira queima leo combustvel seco.


Os fumos saem da chamin e sua anlise mdia em base seca 11,2% CO2 ,
0,4% CO e 6,2% O2. Admitindo que o leo combustvel seja constitudo
inteiramente de hidrocarbonetos
Fumos por ORSAT

Ar Seco a 65
e desprezando a formao de fuligem, calcular :
11,2
%
F
Porcentagem de Ar em excesso CO
2
Fumos a 560
Composio do leo Queimado CO
0,4
%
F

h H2 + E.aT (O2 + 3,76 N2)

a CO2 + b CO + c HPCI
2O18700
+ z N2 + e O 2
O2

6,2

Btu/lb

EM BASE MIDA :
EM BASE SECA :
c/(1-c) = 8,5 c = 8,5x0,915 c = 7,78
CO2
11,2 O2 = 11,2
a/(1-c) = 11,2 a = 11,2x0,922 a = 10,33
CO
0,4 O2 = 0,2
b/(1-c) = 0,4 b = 0,4x0,922 b = 0,37
O2
6,2 O2 = 6,2
N2
82,2 O2-Total = 82,2 x e/(1-c) = 6,2 e = 6,2x0,922 e = 5,72
z/(1-c) = 82,2 z = 82,2x0,922 z = 75,79
21/79 = 21,85
H2O
O2 = (21,8511,2 Total.......................................................100
0,26,2) = 4,25
Total
100
(H2O
10,33 + 0,37/2 + 7,78/2 = 14,41
w = 10,33+0,37aT==10,70
= 8,5 moles)
E = (14,41+5,72)/14,41
= 1,397 Excesso de Ar = 39,7%
h = c = 7,78
( c =
8,5)

10,70 C + 7,78 H2 + 1,396x14,42 (O2 + 3,76 N2)


7,78 H2O + 75,769N2 + 5,72 O2

10,32 CO2 + 0,37 CO +

em massa do leo combustvel C/H = (10,70x12)/(7,78x2x1) = 128,4/15,56 C/H = 8,25 = 89

EXEMPLO-12 : Utilizando Composio dos Combustveis e dos


Fumos
:
Um carvo
com 80% de carbono, 6% de umidade e teores desprezveis de
enxofre e nitrognio queimado com ar seco, sem perdas, fornecendo fumos
cuja anlise de Orsat revela 12% de CO2, 2% de CO e 6% de O2 a presso de
700 mmHg. Calcular a presso parcial do vapor de gua nos fumos.
+ h H2 + E.aT (O2 + 3,76 N2) a CO2 + b CO + c H2O + z N2 + e

O2

EM BASE MIDA :
EM BASE SECA :
c/(1-c) = 4,5 c = 4,5x0,955 c = 4,30
CO2
12,0 O2 = 12,0
a/(1-c) = 12,0 a = 12,0x0,957 a = 11,46
CO
2,0 O2 = 1,0
b/(1-c) = 2,0 b = 2,0x0,957 b = 1,91
O2
6,0 O2 = 6,0
N2
80,0 O2-Total = 80,0 x e/(1-c) = 6,0 e = 6,0x0,957 e = 5,73
z/(1-c) = 80,0 z = 80,0x0,957 z = 76,40
21/79 = 21,27
H2O
O2 = (21,2712,0Total........................................................100
1,06,0) = 2,27
Total
100
(H2O
= 4,5 w
moles)
11,46 + 1,91/2 + 4,30/2 = 14,565
= 11,46+1,91aT==13,37
( c =
E = (14,565+5,73)/14,565
= 1,393 Excesso de Ar = 39,3%
h = c = 4,30
4,5)

13,37 C + 4,30 H2 + 1,393x14,565 (O2 + 3,76 N2)


4,30 H2O + 76,40 N2 + 5,73 O2

11,46 CO2 + 1,91 CO +

no carvo = (13,37x12/0,80) x 0,06 = 12,03 kg 12,03/18 = 0,67 , ento o Total gua = 4,30+

esso Parcial do Vapor de gua nos Fumos = (4,97/100) x 700 = 34,8 mmHg

EXEMPLO-13 : Utilizando Composio dos Fumos :


Um hidrocarboneto gasoso puro alimenta-se a 20 C a um forno, onde
queimado, fornecendo fumos a 450 C e presso atm, contendo 10,8 % de CO2
e 3,8% de O2, sendo restante constitudo de nitrognio. Calcular :
1-A relao entre o C e H do Combustvel e se possvel o nome e frmula
do combustvel
2-A relao volumtrica (fumos/combustvel), nas condies de operao
+3-A
hH
2 + E
.afumos,
T (O2 +
3,76
N2) sabendo-se
a CO2 que
+ bo CO
+ c H2
Oalimentado
+ z N2 +a e
vazo
de
em
m3/min,
combustvel
210
EM BASE MIDA :
EMkg/h
BASE.SECA :
c/(1-c) = 16,2 c = 16,2x0,8380 c = 13,58
CO2
10,8 O2 = 10,8
a/(1-c) = 10,8 a = 10,8x0,8642 a = 9,33
O2
3,8 O2 = 3,8
N2
85,4 O2-Total = 85,4 x b/(1-c) = 0,0 b = 0,0x0,8642 b = 0,00
e/(1-c) = 3,8 e = 3,8x0,8642 e = 3,28
21/79 = 22,70
H2O
O2 = (22,7010,8 z/(1-c) = 85,4 z = 85,4x0,8642 z = 73,80
Total.........................................................100
3,8) = 8,1
Total
100
(H2O
= 16,2 moles)
( c = + 13,58/2 = 16,12
= 9,33 + 0,00/2
w = 9,33+0,00 a
=T 9,33
16,2) h = c = 13,58 E = (16,12+3,28)/16,12 = 1,20 Excesso de Ar = 20,0 %

9,33 C + 13,58 H2 + 1,20x16,12 (O2 + 3,76 N2)


13,58 H2O + 73,80 N2 + 3,28 O2

9,33 CO2 + 0,00 CO +

O2

9,33 C + 13,58 H2 + 1,20x16,12 (O2 + 3,76 N2)


13,58 H2O + 73,80 N2 + 3,28 O2

9,33 CO2 + 0,00 CO +

a do hidrocarboneto H/C = (13,58x2)/9,33 = 2,91 ~ 3,0 CnH3n :

C2H6 , Etano

o Molar ou Volumtrica (fumos/combustvel), nas condies de operao :


4,62 C2H6 + 1,20x16,12 (O2 + 3,76 N2)
73,80 N2 + 3,28 O2

Vf =
Vc

Nf . R . Tf
N c . R . Tc

9,33 CO2 + 0,00 CO + 13,58 H2O +

Vf = Nf . Tf = 100 . (450+273) = 100 x 723 = 53,4


Vc Nc . Tc
4,62 . ( 20+273)
4,62 x 293

3-)A vazo de fumos, em m3/min, sabendo-se que o combustvel alimentado a 210


kg/h (C2H6 , PM = 30 kg/kmol)

= 210 kg-comb/h . 1h/60min . 1 kg-mol-comb/30 kg-comb . 22,4 m-f/kg-mol-f . 100 kg-mol-f/4,62 kg-mol-co

Vfumos = 140 m/min

EXEMPLO-14 : Utilizando Composio dos Combustveis e dos


Fumos
:
Um
turbojato
opera a uma altitude onde a presso baromtrica de 500
mmHg, utilizando um combustvel com 87% de carbono, e 13% de
hidrognio, em peso. Ar alimentado seco a -10 C.
A anlise de Orsat dos gases de combusto foi realizada a 20 C e 750 mm
Hg, dando o seguinte resultado : CO2 14,9% , O2 0,9% , N2 84,2% . De sua
opinio sobre as anlises acima mencionadas e calcule a relao (m-ar /
nas
condies
b CO + c H2O + z N2 +
+kg.combustvel)
h H2 + E.aT (O
2 +
3,76 N2de
) operao.
a CO2 +
EM BASE MIDA :
EM BASE SECA :
c/(1-c) = 13,16 c = 13,16x0,8684 c = 11,43
CO2
14,9 O2 = 14,9
a/(1-c) = 14,90 a = 14,90x0,8857 a = 13,20
O2
0,9 O2 = 0,9
0,0 b =
0,0x0,8857 b = 0,00
N2
84,2 O2-Total = 84,2 x b/(1-c) =
e/(1-c) =
0,9 e = 0,90x0,8857 e = 0,80
21/79 = 22,38
H2O
O2 = (22,3814,9z/(1-c) = 84,2 z = 84,2x0,8857 z = 74,60
Total............................................................100
0,9) = 6,58
Total
100
(H2O
= 13,16 moles)
T =
13,20 +( 0,00/2
w = 13,20+0,00a=
13,20
c = + 11,43/2 = 18,92
h = c = 11,43 E = (18,92+0,80)/18,92 = 1,04 Excesso de Ar = 4,0 %
13,16)

13,20 C + 11,43 H2 + 1,04x18,92 (O2 + 3,76 N2)


11,43 H2O + 74,60 N2 + 0,80 O2

13,20 CO2 + 0,00 CO +

e O2

a-) Anlise dos


clculos

Relao [C]/[H2] do combustvel


= 7,25/6,5 = 1,1154

= (87/12) / (13/2)

Diferena

de 3,5% ,

Relao [C]/[H2] calculada pelos fumos = (13,2) /


(11,43)

idade
de Ar== 1,1549
13,20 + 11,43/2 + 74,60 + 0,80 = 94,32 kmol
me de Ar = 22,4 m/kmol . 94,32 kmol = 2112,8 Nm (0 e 760 mmHg)
me de Ar : (760 x 2112,8)/273 = (500 x Vreal)/263
= (263 x 760 x 2112,8)/(273 x 500) = 3094 m (-10 C e 500 mmHg)

dade de Combustvel = 13,2 kmol . 12 kg-C/kmol . 1 kg-combustvel/0,87 kg-C


dade de Combustvel = 182,1 kg-combustvel

o (m-Ar / kg-Combustvel) = 3094/182,1 = 17,0 m/kg

EXEMPLO-15 : Utilizando Composio dos Fumos :


Um combustvel seco, sem nitrognio, queimado num forno, de modo a
produzir fumos que , num aparelho de ORSAT , revelam conter 11% de CO2,
3% de CO, 6% de O2 e 80% de N2 . Calcular a porcentagem de ar em
excesso empregado na combusto e uma provvel frmula para o
+combustvel.
h H2 + E.aT (O2 + 3,76 N2) a CO2 + b CO + c H2O + z N2 +
EM BASE MIDA :
EM BASE SECA :
c/(1-c) =5,54 c = 5,54x0,945 c = 5,24
CO2
11,0 O2 = 11,0
a/(1-c) = 11,0 a = 11,0x0,948 a = 10,43
CO
3,0 O2 = 1,5
b/(1-c) = 3,0 b = 3,0x0,948 b = 2,84
O2
6,0 O2 = 6,0
N2
80,0 O2-Total = 80,0 x e/(1-c) = 6,0 e = 6,0x0,948 e = 5,69
z/(1-c) = 80,0 z = 80,0x0,948 z = 75,84
21/79 = 21,27
H2O
O2 = (21,2711,0Total........................................................100
1,56,0) = 2,77
Total
100
(H2O
= 5,54 moles)
T =
10,43 + 2,84/2 + 5,24/2 = 14,47
w = 10,43+2,84a=
13,27
( c =
E = (14,47+5,69)/14,47
= 1,393 Excesso de Ar = 39,3%
h = c = 5,24
5,54)

13,27 C + 4,30 H2 + 1,393x14,47 (O2 + 3,76 N2)


5,24 H2O + 75,84 N2 + 5,69 O2
(C)/(H) = 13,27/(4,3x2) = 1,54

[C3H2]n

10,43 CO2 + 2,84 CO +

e O2

EXEMPLO-16 - Utilizando Composio dos Combustveis :


Um motor de automvel, trabalhando a presso atmosfrica, utiliza
gasolina que contm 88% de carbono e 12 % de hidrognio em peso.
a-) Calcular a anlise de ORSAT dos gases de escape, a massa de ar seco
requerida por quilo de combustvel, o volume de ar a 20 C e o volume de
gases de escape a 600 C. Considere combusto completa com o ar seco
teoricamente necessrio.
b-) Repetir os clculos para combusto realizada com 90% do ar terico, em
condies tais que o oxignio seja completamente consumido e que a
relao molar (CO/H2) nos gases de combusto seja igual a 2.

do Combustvel em Base Molar (base 100 kg) : C = 88/12 = 7,33 kmol e

a.) 7,33 C + 6,00 H2 + 10,33 (O2 + 3,76 N2)


6,00 H2O + 38,84 N2
EM BASE MIDA :
MOL
%
CO2
7,33
14,05
H2O
6,00
11,50
N2
38,84
74,45

H 2 = 12/2 = 6 kmol

7,33 CO2 +

Massa Ar Seco = (10,33x32) + (10,33x3,76x28) = 1418 kg


EM BASE SECA
(ORSAT) : Massa de Combustvel = 100 kg
Ar/Combustvel = 1418/100 = 14,18
MOL
%
Volume de Ar CNTP = 22,4 Nm/kmol . 49,17 kmol = 1101,4
CO2
7,33
Volume de Ar a 20 C = (760x293x1101,4)/(760x273) = 1182
15,88
Volume de Gases CNTP = 22,4 Nm/kmol . 52,17 kmol = 1169
N2
38,84
Volume de Gases a 600 C = (760x873x1169)/(760x273) = 37
84,12
O2
0,00

o ar terico e relao molar CO/H2 =2 : Ar terico = 0,90 x 10,33 = 9,30 kmol

x kmol
erico = 9,30 = (7,33-x) + x/2 + (O2-gua) (O2-gua) = 1,97 + x/2

gua) = 2 . (O2-gua) = 3,94 + x


ivre) = 6,00 (H2-gua) = 6,00 3,94 x = 2,06 x

2 = 2 = x/(2,06 x) x = 4,12 2.x x = 4,12/3 = 1,37

7,33 C + 6,00 H2 + 9,30 (O2 + 3,76 N2)


0,69 H2 + 5,31 H2O + 34,97 N2
EM BASE MIDA :
MOL
%
CO2
5,96
12,33
CO
1,37
2,84
H2
0,69
1,43
H2O
5,31
11,00

5,96 CO2 + 1,37 CO +

EM BASE SECA
Massa Ar Seco = (9,30x32) + (9,30x3,76x28) = 1277 kg
(ORSAT) :
Massa de Combustvel = 100 kg
MOL
Ar/Combustvel = 1277/100 = 12,77
%
Volume de Ar CNTP = 22,4 Nm/kmol . 44,27 kmol = 991,6 N
CO2
5,96
Volume de Ar a 20 C = (760x293x991,6)/(760x273) = 1064
13,86
CO
1,37
Volume de Gases CNTP = 22,4 Nm/kmol . 48,30 kmol = 1082
3,19
Volume de Gases a 600 C = (760x873x1082)/(760x273) = 34
H2
0,69
1,61
N2
34,97

EXEMPLO-17 : Utilizando Composio dos Combustveis e dos


Calcular
Fumos : as perdas de energia pelos gases de combusto de um forno
alimentado com carvo encerrando 80% de carbono e poder calorfero inferior
igual a 7900 kcal/kg, sabendo que os mesmos saem pela chamin a 700 C,
com a seguinte composio : CO2 = 10% , CO = 2% , N2 = 80% , O2 = 3% e
H2O = 5%.
D
suas
Dados
: recomendaes sobre as possibilidades de reduzir as perdas.
CO + 0,5 O2 ----> CO2 H = - 67,9 kcal/mol
Alimentao com
Gases de Sada da Combusto 700 C
Entalpia,ref.18C Composto
%
100 kmol
kcal/kmol.C
CO2

12,2

12,2

11,35

CO

2,4

2,4

7,35

75,6
h H2N2
+ E.a75,6
T (O2 + 3,76 N2)
O2

3,7

3,7

Carvo
PCI = 7900 kcal/kg
Com 80% de
Carbono

7,28
a CO2 + b CO + c H2O + z N2 + e O2
7,70

T = 12,2+ 2,4/2
+ 6,1/2 = 16,5
H2O w = 12,2+2,2
6,1
6,1
8,76
=a14,6

h = c = 6,1

E = (16,5+3,7)/16,5 = 1,224 Excesso de Ar = 22,4%

,1 H2 + 1,224 . 16,5 . (O2 + 3,76 N2)

12,2 CO2 + 2,4 CO + 6,1 H2O + 75,6 N2 +

de C queimado = 12,2 kmol x 12 kg/kmol = 146,4 kg


de Carvo queimado = 146,4 kg / 0,80 = 183 kg

rada na combusto = 183 kg x 7900 kcal/kg = 1445700 kcal

aquecimento dos gases :


x 11,35 + 2,4 x 7,35 + 75,6 x 7,28 + 3,7 x 7,70 + 6,1 x 8,76) . (700 - 18) = 537692 kca

combusto do CO no-queimado
kmol x 67,9 kcal/mol x 1000 mol/kmol = 162960 kcal

al dos gases (fumos) = 537692 + 162960 = 700652 kcal

de energia pela chamin = (700652 x 100) / 1445700 = 48,5 %

es para reduzir perdas :


imentar mais ar de combusto, de modo a reduzir a quantidade de CO presente
s reduzindo a perda em 20%
alpia dos fumos pode-se pr-aquecer o ar alimentado ou produzir vapor.

EXEMPLO-18 : Utilizando Composio dos Combustveis e dos


Fumos
: experimental queima metano com a quantidade terica de ar, no
Um
forno
entanto, devido problemas de construo a reao de combusto no se
completa integralmente. Dez por cento do carbono queimado formam CO, o
restante passando a CO2. No se forma fuligem e alcatro. O metano
alimentado a 25 C e o ar, com 30% de umidade, preaquecido a 80 C. Os
fumos saem do forno a 450 C.
Calcular a porcentagem do metano alimentado que realmente alimentado
no forno.
Dados :
a-) Equaes
do
Presso
baromtrica
: 700 mmHg , Presso de Vapor da gua a 80 C : 355
sistema :
mmHg
CH4 + 2 O2
------> CO2
+ 2 H2O
Base
: 1 kmol de CH4 alimentado. Seja x a frao de metano que realmente
CH4 + 1,5 O2 ------> CO
se
no forno.
+ queima
2 H2O
Clculos Estequiomtricos :
Reagentes
Comp
kmol
O2(kmol)
(2.(0,9x) + 1,5.
CH4
x
(0,1x)
O2 .
N2
79/21
Total

Total

CO2
0,9 x

Produtos
CO
O2
20,1 x
O2comb

H2O

N2

2x

O2 .
79/21