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Sua vez!

Qual dos seguintes poderia acelerar uma reao?


A. Agitao
B. Dissoluo dos reagentes em gua, se forem
inicos
C. Adio de um catalisador
D. Moagem dos slidos
E. Todos esses!

13.1 Five factors affect reaction rates

Verifique a aprendizagem
Na reao: 2A + 3B 5D ns medimos a taxa de
consumo de A, sendo 3.510-5mol/L.s. Qual a taxa de
formao de D?
8.7510-5 M/s
Na reao 3A + 2B C, Ns medimos a taxa de
consumo de B. Qual a taxa de formao de C?
VC=1/2 VB

13.2 Rates of reaction are measured by monitoring change in concentration over time

Sua Vez!
Na reao 2CO(g) + O2(g) 2CO2(g), a taxa de reao
para o CO de 2.0 M/s. Qual seria a taxa de
reao para O2?
A.
B.
C.
D.

A mesma
Duas vezes maior
Metade
No pode ser dita com as informae dadas

13.2 Rates of reaction are measured by monitoring change in concentration over time

Sua vez!
Para os seguintes dados, determine a ordem para o NO2 na
reao a 25 2 NO2(g) + F2(g) 2 NO2F(g):
Exp. [NO2] [F2]

Taxa NO2 consumo (M/s)

0.001

0.005 2 (10-4)

2
3

0.002
0.006

0.005 4 (10-4)
0.002 4.8 (10-4)

A.
B.
C.
D.
E.

0
1
2
3
no possvel afirmar

13.3 Rate laws give reaction rate as a function of reactant concentrations

Sua vez!
ClO2, um gs amarelo-avermelhado solvel em gua.
Em soluo bsica, fornece os ions ClO3- and ClO2-.
2ClO2(aq) + 2OH-(aq) 6ClO3- (aq) + ClO2- (aq) + H2O(l)
A lei de velocidade V=k[ClO2]2[OH-], qual o valor da
constante de velocidade quando [ClO2]=0.060M, [OH-]
= 0.030, e a velocidade 0.0248 M/s
A.
B.
C.
D.

0.02 M-1 /s
0.02 M/s
0.02 sNenhum desses

2.3(102) M-2 s-1

13.3 Rate laws give reaction rate as a function of reactant concentrations

Verifique a aprendizagem
A lei de velocida para a reao de AB de ordem
zero para A e a sua constante de velocidade de
0.02 M/s. Se a reao comea com 1.50 M A, qual
ser a concentrao de A, aps 15 segundos de
reao?
[A]=[A0]-kt
[A]=1.2M

13.4 Integrated rate laws give concentration as a function of time

Verifique a aprendizagem
O decaimento radioativo de
um novo tomo ocorre, e
aps 21 dias, a quantidade
inicial reduzida a 33%.
Qual
a
constante
de
velocidade
para
o
decaimento e s-1?

A0
ln( ) kt
A
100
ln(
) k (21da)
33
k = 0.0528 da-1

k = 6.1110-7 s-1

13.4 Integrated rate laws give concentration as a function of time

Verifique a aprendizagem
A meia-vida do I-132 2,295h. Qual a
porcentagem remanescente aps 24 horas?

ln( 2)
t1
2
k
0.302 h-1 = k

Ao
ln( ) kt
A
A = .0711 %

13.4 Integrated rate laws give concentration as a function of time

Verifique a aprendizagem
A constante de velocidade
para a reao de segunda
ordem 2AB 5.310-5
M-1s-1. qual a quantidade
inicial se, aps 2 horas,
restam 0.35M?

1
1

kt
[A] [A0]
1
1
5.3 10 5

7200 s
[0.35] [A0]
Ms

A0=0.40 M

13.4 Integrated rate laws give concentration as a function of time

Meia-vida de segunda ordem


Depende da quantidade presente no inicio
Qual a relao entre k e t1/2 para esse tipo de reao?

1
1

kt1/2
[0.5A0 ] [A0 ]
1
t1/2
k [A0 ]

13.4 Integrated rate laws give concentration as a function of time

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Verifique a aprendizagem
A reao: A + 3 B D + F foi estudada e os
seguintes mecanismos foram determinados.
1.
2.
3.

A + BC
(fast)
C + B D + E
(slow)
E + BF
(very fast)

Qual a lei de velocidade esperada?

V=k[C][B]
13.7 Experimental rate laws can be used to support or reject proposed mechanisms for a
reaction

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Teoria de coliso das Reaes


Para a reao ocorrer, trs condies so necessrias:
1. Coliso entre as partculas dos reagentes
2. Energia de coliso suficiente para quebrar/formar ligaes
3. Orientao correta das particulas para formar as ligaes

13.5 Reaction rate theories explain experimental rate laws in terms of molecular
collisions

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Diagramas de energia potencial


Demonstra a energia necessria bem como a dos
produtos em um processo reacional
informa se uma reao exotrmica ou
endotrmica
informa se uma reao ocorre em uma etapa ou em
vrias etapas
Informa qual a etapa lenta.

13.5 Reaction rate theories explain experimental rate laws in terms of molecular
collisions

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Diagrama de energia potencial

13.5 Reaction rate theories explain experimental rate laws in terms of molecular
collisions

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Sua vez!
Examine o diagrama de energia potencial. Qual a
etapa lenta (determinante da velocidade)?
A. Etapa 1
B. Etapa 2
C. No possvel dizer
Potential Energy

Reaction Progress
13.5 Reaction rate theories explain experimental rate laws in terms of molecular
collisions

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Efeito da temperatura
Mudanas na temperatura afetam a constante de
velocidade, k, de acordo com a equao Arrhenius:

p o fator estreo
Z a frequencia das colises.
Ea a energia de ativao
R a constante dos gases ideais (8.314 J/mol K)
T a temperatura (K)
A o fator de frequncia

k pZe

Ea/RT

k Ae Ea/RT

13.6 Activation energies are measured by fitting experimental data to the Arrhenius
equation

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Trabalhando com a equao de Arrhenius


Forma linear: determina a Ea e o valor de A

Ea
ln k ln A
RT

Forma de razo: pode ser usada quando A no conhecido

k2
Ea 1 1
ln( )

k1
R T 2 T1
13.6 Activation energies are measured by fitting experimental data to the Arrhenius
equation

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Verifique a aprendizagem
Dado que k a 25C
k 2 Ea 1 1

4.6110-1 M/s e que a ln( )


k1
R T 2 T1
-1
50C de 4.6410
M/s, qual a energia de
ativao para a
reao?
1M/s
Ea
1
1

4
.
64

10
ln

4.61 10 1M/s 8.314 J/mol K 323K 298K


208 J/mol=Ea
13.6 Activation energies are measured by fitting experimental data to the Arrhenius
equation

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Sua vez!
Na reao 2N2O5(g) 4 NO2(g) + O2(g) as
seguintes temperaturas e constantes de
velocidades foram obtidas. Qual a energia de
ativao da reao?
A. 99.7 kJ
T (K)
k (s-1)
4.87(10 )
338
B. -99.7 kJ
1.50(10 )
328
4.98(10 )
318
C. 1004 kJ
D. -1004 kJ
E. Nenhum desses
-3
-3
-4

13.6 Activation energies are measured by fitting experimental data to the Arrhenius
equation

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Mecanismos de reao
Fornece como ocorre em nvel molecular, e em
que ordem
Fornece quais etapas na reao so rpidas e
quais so lentas
A etapa determinante da velocidade a etapa
lenta da reao
Etapas elementares

13.7 Experimental rate laws can be used to support or reject proposed mechanisms for a
reaction

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Etapas elementares
Reaes elementares

Molecularidade Lei de velocidade

AProducts

Unimolecular

Rate=k[A]

A+A Products
A+B Products

Bimolecular

Rate=k[A]2
Rate=k[A][B]

A+A+B Products
3A Products
A+B+C Products

Termolecular

Rate=k[A]2[B]
Rate=k[A]3
Rate=k[A][B][C]

13.7 Experimental rate laws can be used to support or reject proposed mechanisms for a
reaction

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Intermedirios e catalisadores
Devido ao catalisador interagir com os reagentes,
ele aparecer no mecanismo
Catalisadores so consumidos em etapas primrias
e so regenerados em etapas subsequentes
Intermediarios so produtos temporrios
Intermediarios so formados em etapas primarias e
consumidas em etapas posteriores

13.7 Experimental rate laws can be used to support or reject proposed mechanisms for a
reaction

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Verifique a aprendizagem
O mecanismo reacional proposto para a decomposio
do H2O2 :

1.

H2O2 + I- H2O + IO-

(lenta)

2.

H2O2 + IO- H2O + O2 + I- (rapida)

Qual a etapa determinante da velocidade? step 1


H algum intermedirio?
IO-

13.7 Experimental rate laws can be used to support or reject proposed mechanisms for a
reaction

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Leis de velocidade e mecanismos


A maior parte do tempo reacional devido a
etapadeterminate da velocidade
Substncias que reagem nesta etapa tem grandes
efeitos na velocidade da reao
A lei de velocidade observada usualmente
coincidem com a lei de velocidade baseada na
etapa determinante da onde a ordem de cada
reagente o seu coeficiente estequimtrico

13.7 Experimental rate laws can be used to support or reject proposed mechanisms for a
reaction

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Verifique a aprendizagem
O mecanismo reacional proposto para a
decomposio do H2O2 :
1.

H2O2 + I- H2O + IO-

(lenta)

2.

H2O2 + IO- H2O + O2 + I- (lenta)

Qual a lei de velocidade esperada?


V=k[H2O2][I-]

13.7 Experimental rate laws can be used to support or reject proposed mechanisms for a
reaction

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Verifique a aprendizagem
A reao: A + 3 B D + F foi estudada e os
seguintes mecanismos foram determinados.
1.
2.
3.

A + BC
(rapida)
C + B D + E
(lenta)
E + BF
(muito rpida)

Qual a lei de velocidade esperada?

V=k[C][B]
13.7 Experimental rate laws can be used to support or reject proposed mechanisms for a
reaction

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