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Qumica Aplicada

AULA TERICA: EQUILBRIO


QUMICO
Cursos: Anlises Clnicas e Sade Pblica, Diettica, Farmcia,
Radiologia

Equilbrio Qumico

Todas

as reaces tendem alcanar o equilbrio qumico

Quando

as velocidades das reaces directa e inversa forem iguais e as


concentraes dos reagentes e dos produtos no variarem com o tempo,
atinge-se o equilbrio qumico.
O

equilbrio qumico no alcanado instantaneamente.

Segundo o Princpio de Le Chtelier, o equilbrio qumico pode ser


perturbado (deslocado).

Reaces e Equilbrio

Algumas reaces parecem gastar todos os reagentes:

No entanto permanecem pequenas quantidades, sendo mais correcto


escrever:

2 H 2 ( g ) O2 ( g ) 2 H 2O( g )

Estabelecer o equilbrio
Algumas reaces so muito rpidas, este exemplo
explosivo

2 H 2 ( g ) O2 ( g ) 2 H 2O( g )

O equilbrio de uma reaco


hipottica

Reaco lenta, hipottica:

A+B C+D
reagentes
produtos

Evoluo da reaco
A+B C+D
t0 : reagentes A+B
t1:

A+B

reagentes A+B diminuiram, foram gastos parcialmente e

houve formao de alguns produtos C+D

A+B C+D

t2: o equilbrio estabelecido, formao de C+D compensada


pela formao de A+B

A+B

C+D

Equilbrio e tempo
t0 : A+B
t1: A+B C+D
t2: A+B

C+D

A
B
C ou D

t0

t1

t2

A estequiometria e o equilbrio
Consideremos a seguinte reaco reversvel:

aA + bB
cC + dD
Onde a, b, c e d so os coeficientes estequiomtricos das espcies
A, B, C e D. A constante de equilbrio da reaco a uma determinada
temperatura :

[C ]c [ D]d
K
a
b
[ A] [ B]

Variao das concentraes de NO2 e N2O4 ao


longo do tempo

t0: s est

t0: s est

t0: est presente

presente NO2

presente N2O4

mistura de NO2 e N2O4

N2O4 (g)
2 NO2 (g)
incolo
r

Castanho

NO2
K
4,63 10 3
N 2O4

Kc : constante de equilbrio
Consideremos o seguinte sistema em equilbrio.
N2O4 (g) 2 NO2 (g)
A constante de equilbrio dada por:

[ NO 2 ]2
Kc
[ N 2O 4 ]
Kc constante de equilbrio
Concentraes das espcies reagentes so expressas em mol/l.

Kp : Constante de equilbrio gasoso

Nas reaces em fase gasosa, as concentraes dos reagentes e dos


produtos tambm podem ser expressas em termos das suas
presses parciais
Para seguinte sistema em equilbrio.
N2O4 (g) 2 NO2 (g)
Podemos escrever

P 2 NO 2
KP
PN 2O 4

Onde PNO2 e PN2O4 so respectivamente, as presses parciais (em atm)


de NO2 e N2O4 no equilbrio.
KP significa que as concentraes de equilbrio esto expressas em
termos de presso.

Constante de equilbrio: K
Kc:

s, l, e solues

O ndice em Kc, significa que nesta frmula


da constante de equilbrio, as concentraes
dos reagentes e dos produtos so expressas
em moles por litro ou molar.

KP:

Neste caso as concentraes dos reagentes


e dos produtos so expressas em termos das
suas presses parciais.

Relao entre KC e KP

K P K c ( RT )

Em que :
R = 0,0821 L.atm/K. mol
n = moles de produtos no estado gasoso moles de reagentes
no estado gasoso

Lei da aco das massas


Considerando a reaco hipottica:

A+BC+D
A quantidade Q definida como:

C D
A B

em que Q o coeficiente

reaccional

Uma vez estabelecido o equilbrio

C D Q cons tan te
A B

em t0 : Q = 0
em t1 : Q > 0

No equilibrio, Q constante
Q= K (K, a constante de equilbrio)

Fases e equilbrio
Equilbrios

podem ser:

homogneos

(s uma fase)

heterogneos

(vrias fases)

simplifica-se considerando s uma


fase

Equilbrio heterogneo
Sistemas
fechados

CaCO3 (s) CaO (s) + CO2


(g)
Kc = [CO2]
KP = PCO2

A presso de CO2 no equilbrio


a mesma independentemente
das quantidades da fase slida
(neste caso, de CaCO3 e CO2 )
mesma temperatura.

Princpio Le Chtelier
Perturbao do equilbrio
Quando

o equilbrio perturbado, desloca-se para

compensar:

adio de reagentes: resulta na formao de produtos

remoo

de

produtos:

resulta

no

consumo

de

reagentes

adio de produtos: resulta na formao de reagentes

remoo de reagentes: resulta no consumo de produtos

Factores que afectam o equilbrio


qumico
1.

Concentrao

2.

Presso e Volume

3.

Calor e Temperatura

Concentrao e equilbrio
Para determinar o sentido a reaco
compara-se os valores de K e Q.
Podem ocorrer trs situaes:

Q< K
Q= K
Q>K

at se atingir o equilbrio,

Q< K
A razo entre as concentraes iniciais dos
produtos e dos reagentes muito pequena.
Reagentes tm de ser convertidos em
produtos.
Para que se atinja o equilbrio o sistema evolui da
esquerda para a direita at se atingir o equilbrio.
A+BC+D

Q= K
As concentraes iniciais so as concentraes
de equilbrio.
O sistema est em equilbrio.
A+BC+D

Q>K

A razo entre as concentraes iniciais dos


produtos e as concentraes iniciais dos
reagentes muito grande.
Para que se atinja o equilbrio, os
produtos tm de se converter nos
reagentes.
O sistema evolui da direita para a
esquerda at se atingir o equilbrio.
A+BC+D

Perturbao do equilbrio

A+B
adio

A+B

C+D
remoo

A+B

C+D
adio

A+B
remoo

C+D

C+D

Presso e equilbrio

O aumento ou diminuio de presso

tambm desloca equilbrios


(especialmente quando reagente(s) ou
produto(s) so gasosos).

Variaes no volume e na presso

N2O4 (g)

2 NO2(g)

Em geral, um aumento de presso (diminuio no volume)

favorece a reaco em que h uma diminuio do nmero total


de moles de gases (reaco inversa, neste caso)

Uma diminuio da presso (aumento no volume) favorece a

reaco em que h uma aumento do nmero total de moles de


gases (neste caso, a reaco directa).

Variaes no volume e na presso


Variando

presso

num

recipiente

onde

se

encontra um sistema em equilbrio, em fase gasosa, o


sistema evolui espontaneamente de acordo com o Princpio de
Le Chtelier, isto , de tal forma que tende a contrair a
perturbao introduzida.

Note-se, no entanto, uma vez que a presso de um gs

depende do nmero de molculas desse gs no recipiente, as


reaces

qumicas

cujo

nmero

de

molculas

de

reagentes for estequiometricamente igual ao nmero


de molculas de produtos no so afectadas por
variaes de presso.

Calor e equilbrio
A adio

ou remoo de calor tambm

pode deslocar o equilbrio em reaces


endo e exotrmicas

Variaes na temperatura
Consideremos o sistema:
N2O4 (g)

2 NO2(g)

A formao de NO2 a partir de N2O4 um processo


endotrmico:
N2O4 (g)

2 NO2(g)

H0 = 58,0 kJ

E a reaco inversa um processo exotrmico


2 NO2(g)

N2O4 (g)

H0 = - 58,0 kJ

Um aumento de temperatura favorece reaces endotrmicas, e uma


diminuio de temperatura favorece reaces exotrmicas.

Processo Haber: Sntese de NH3


N2 (g) + 3 H2 (g)
2 NH3

(g)
Condies ptimas:
- presso elevada;
- Temperatura baixa.
Na indstria : Temperatura
+ catalisador: velocidade
da produo (cintica).

A vida a altitudes elevadas e a produo de


hemoglobina
Os alpinistas precisam de semanas ou mesmo meses para se
ambientarem antes de escalarem montanhas de elevada
como o Monte Everest.

Como explicar este facto?

altitude

A vida a altitudes elevadas e a produo


de hemoglobina

Escalar uma montanha de elevada altitude pode causar dores de


cabea, nuseas, fadiga no usual e outros incmodos. Tudo
isto so sintomas de hipoxia, uma deficincia na quantidade de O2
quando chega aos tecidos do corpo.

No entanto, uma pessoa que vive a altitude elevada durante


semanas ou meses recupera gradualmente do enjoo de altitude e
habitua-se ao teor do contedo de O2 na atmosfera, sendo capaz
de funcionar normalmente.

A vida a altitudes elevadas e a produo de


hemoglobina

Consideremos o seguinte sistema em equilbrio, que representa a


combinao do O2 com a molcula de hemoglobina:
Hb (aq) + O2 (aq) HbO2 (aq)

HbO2 - oxi-hemoglobina que o composto que transporta realmente o O 2


para os tecidos.
A constante de equilbrio :

[HbO 2 ]
Kc
[Hb][O 2 ]

De acordo com o Princpio de Le Chtelier, como evoluir o


sistema se a ocorrer uma diminuio da concentrao de O 2?

A vida a altitudes elevadas e a produo


de hemoglobina
Hb (aq) + O2 (aq) ? HbO2 (aq)

De acordo com o Princpio de Le Chtelier, uma diminuio da


concentrao de O2 deslocar o sistema da direita para a
esquerda.

Hb (aq) + O2 (aq) HbO2 (aq)

Esta variao elimina a oxi-hemoglobina, causando hipoxia.

Desde que se d tempo suficiente o corpo capaz de se defender


desta adversidade produzindo mais molculas de hemoglobina. O
equilbrio desloca-se ento gradualmente da esquerda para a direita
novamente, favorecendo a produo de oxi-hemoglobina.

Energia de Gibbs e Equilbrio Qumico

As equaes que nos do as variaes de energia de Gibbs e de energia padro so, respectivamente,

importante compreender as condies em que estas equaes so aplicveis e que tipo de informao podemos obter a partir de G e de G
Consideremos a seguinte reaco:
Reagentes Produtos

G = H - TS
G = H - TS

Energia de Gibbs e Equilbrio Qumico

A variao da Energia de Gibbs padro para esta reaco dada


por:
G = G (produtos) G(reagentes)

G - representa a variao da energia de Gibbs quando os


reagentes no seu estado padro so convertidos em produtos
tambm no seu estado padro.
Assim que a reaco tiver incio, deixa de ser vlida a condio
de estado padro para os reagentes e para os produtos, pois
nenhum deles permanece em soluo com uma concentrao
padro.

Energia de Gibbs e Equilbrio Qumico

Quando no estamos sob condies padro, devemos usar G em vez


de G para prever a direco da reaco. A relao entre G e G :

G = G + RT ln Q
Em que:
R constante dos gases perfeitos ( 8,314 J/K . mol)
T temperatura absoluta a que ocorre a reaco
Q quociente reaccional
No equilbrio, G = 0 e Q = K
0 = G + RT ln K
G = - RT ln K

Reaco no espontnea
G (produtos)

G = G(produtos)
G(reagentes) > 0

G > 0,
pois Gprodutos > G reagentes

G (reagentes)

A reaco no espontnea.
Os reagentes so
favorecidos em relao aos
produtos.

Reaco espontnea
G (reagentes)

G < 0,
G = G(produtos)
G(reagentes) < 0

pois Gprodutos < G reagentes


A reaco espontnea.
Os produtos so favorecidos
em relao aos reagentes.

G (produtos)

Reaco em Equilbrio Qumico

G = 0
Os produtos e os reagentes
so igualmente favorecidos
no equilbrio.

Energia de Gibbs e Equilbrio Qumico


K

ln K

Comentrios

>1

Positivo

Negativo A reaco espontnea. Os produtos


so favorecidos em relao aos
reagentes.

=1

<1

Negativo Positivo

Os produtos e os reagentes
igualmente favorecidos.

so

A reaco no espontnea. Os
reagentes so favorecidos em relao
aos produtos.