Universidade Estadual Paulista Jlio Mesquita Filho

Unidade Experimental Sorocaba

Engenharia Ambiental

Qumica Orgnica
Leonardo Fernandes Fraceto
2009

Objetivos
Identificar a partir da nomenclatura de uma
substncia orgnica sua estrutura molecular e vice-versa,
bem como conhecer as principais classes, caractersticas e
reaes envolvidas na obteno de compostos orgnicos
de interesse ambiental e tecnolgico. Ter noes sobre os
principais procedimentos/tcnicas que podem ser utilizadas
na anlise qualitativa de grupos funcionais de substncias
orgnicas presentes no ambiente e de princpios de
Qumica Verde, os quais compreendem o aprimoramento
de processos/procedimentos laboratoriais, industriais e
tecnolgicos, visando o desenvolvimento sustentvel.

Critrios de Avaliao
2 provas (P1 e P2)
Trabalhos
MP= (P1 e P2)/2
MT= (T1+T2+...+Tn)/n
Mdia Final: MF = MP*0.8 + MT*0.2

Referncias Bibliogrficas
SOLOMONS, T.W.G.; FRYHLE, C.B. Qumica Orgnica. Rio de Janeiro: LTC
Editora. Vol 1, 7a ed., 2001; Vol 2, 7a ed., 2002.
McMURRY, J. Qumica Orgnica. Rio de Janeiro: LTC Editora. Vol 1, 4a ed.,
1996; Vol 2, 4a ed., 1997.
MORRISON, R.T.; BOYD, R. N. Qumica Orgnica. Lisboa: Fundao
Calouste Gulbenkian. 13a ed., 1996.
SILVERSTEIN, R. M. Identificao Espectromtrica de Compostos
Orgnicos. Rio de Janeiro: LTC Editora. 6a ed., 2000.

Conceitos Iniciais

Hibridizao

Estrutura Atmica: Orbitais

Schrdinger: o movimento de um eltron em torno de um ncleo pode ser descrito
matematicamente pelo que se conhece como uma equao de onda
Soluo de uma equao de onda: funo de onda () ou orbital

Expresso matemtica cujo quadrado ( 2) prediz o volume do espao em

torno do ncleo onde o eltron pode ser encontrado
Representaes dos orbitais s, p e d

orbital s orbital p

orbital d

Formas dos orbitais 2p

orbital 2px

orbital 2py

orbital 2pz

3 orbitais 2p

Acidez e Basicidade em
Qumica Orgnica

Teoria de cidos e Bases de

Lewis
cidos: Molculas receptoras de um par de
eltrons
Bases: Molculas que doam um par de eltrons
Neste processo h a formao de ligaes
covalentes.

Exemplos

Carboctions e Carbnions

Representao de Setas Curvas

As Setas devem comear com uma
ligao covalente ou par de eltrons no
compartilhados e aponta para uma regio
com deficincia de eltrons.

Fora de cidos e Bases

Um composto orgnico ser tanto mais
cido quanto mais deficiente de eltrons ele
estiver.
Tambm ser tanto mais bsico, quanto
mais disponvel for seu par de eltrons.

Aumento da eletronegatividade

Aumento da Acidez
-

H3 C

pK a 48

H2 N

pK a 38

HO

pK a 15,7

pK a 3,2

Eletrfilo e Nuclefilo
Compostos (ou centros) eletroflicos so os que
sentem afinidade por eltrons, portanto um
cido de Lewis.
Compostos (ou centros) nucleoflicos so os que
sentem afinidade por ncleos/ prtons (cargas
positivas), portanto uma base de Lewis. (N /
:Nu / Nu:)

Reaes de Aminas
Reao cido-base:

Reaes de Aminas
Alquilao:

Reaes de Aminas
Acilao:

Hidrocarbonetos

Hidrocarbonetos
(contm apenas Carbonos e Hidrognios)

Hidrocarbonetos Alifticos
(cadeias abertas e cclicas)
Alcanos
(parafinas)

Alcenos

Alcinos

(acetileno)
(etilenos
ou olefinas)

CH3CH3

CH2 = CH2

HC CH

Etano

Eteno
(etileno)

Etino
(acetileno)

Hidrocarbonetos Aromticos
(contm o anel benzeno)
Benzeno
e seus
derivados

Hidrocarbonetos
Aromticos
Polinucleares

Benzeno

Naftaleno

Fontes naturais de hidrocarbonetos

Petrleo (ouro negro): principal fonte de hidrocarbonetos

Origem do petrleo: decomposio de matria orgnica

durante milhes de anos

Resduos de organismos
mortos se acumularam
nas orlas dos mares e
foram soterrados. Com o
passar do tempo sob
altas
presses,
temperaturas e ao de
microorganismos formouse o petrleo.

Aliado ao leo cru ou bruto, existe o gs natural

(formado principalmente por metano).

Petrobrs: empresa de capital misto com a maioria das

aes controlada pelo Estado foi criada em 1953.

2006: 1,9 milho de

barris de leo/dia
(auto-suficincia)

2010: produo mdia

chegar a 2,3 milho de
barris/dia e consumo
cerca de 2,06 milho de
barris/dia.

Como separar as subst. de uma soluo ?

Hexano Tebulio = 69 C
Heptano Tebulio = 98 C

Cada frao uma

mistura de
hidrocarbonetos
Nafta: destilam entre 90 e
240 C, utilizadas como
solventes;
Betume: resduo da
destilao do petrleo,
utilizados em recobrimento
de telhados e ruas (asfalto)

Fraes do petrleo

Cracking (quebra) trmico do petrleo

A destilao fracionada no suficiente para atender a
demanda de combustveis. Em geral, apenas 15 % do petrleo
convertido diretamente em gasolina.

A pirlise do petrleo visa a

quebra por aquecimento de
molculas maiores em molculas
menores,
componentes
da
gasolina.

Cracking cataltico triplica a quantidade de gasolina

obtida do petrleo

Catalisadores: zelitas
Aquecimento: + ou 500 C

Antidetonante =

Evitar a auto-ignio da
gasolina, que pode
diminuir a potncia do
motor
emisso
de
fuligem e monxido de
carbono.

A auto-ignio pode ser evitada pelo uso de gasolina

com alta octanagem.

-HC que apresenta maior

resistncia combusto
por compresso;
- HC explode mais
facilmente quando
comprimida.

Hulha e xisto: tambm so importantes fontes de obteno

de hidrocarbonetos, os quais so utilizados nas indstrias
petroqumicas em reaes para originar centenas de
produtos como polmeros, medicamentos e fertilizantes.

Gs natural: mistura de hidrocarbonetos gasosos de baixa

massa molecular, encontrada em rochas porosas do solo

Gs Natural: alternativa vivel e promissora para

ocupar espao na matriz energtica mundial:
a) Matria prima em gerao de energia, produo
de insumos substitutos da petroqumica;
b) Menor impacto ambiental em relao ao petrleo;
Problema: investimento inicial alto, associado
construo de extensas redes de gasoduto

At 1998 todo gs
consumido no Brasil
provinha de fontes
brasileiras.

Dados atuais de produo: 17,7 bilhes de

m3 / ano (www.anp.gov.br)
Consumo 2005: 38,8 milhes de m3 / dia
Consumo 2011: 99,2 milhes de m3 / dia

GASODUTO BRASIL-BOLVIA

Histrico
Quase 50 anos de discusso;
Argentina se torna auto-suficiente e em 1992 encerra
contrato com a Bolvia;
A Bolvia dependente da exportao de gs natural e
Brasil aparece como consumidor;
Dcada de 80, necessidades das regies Sul e Sudeste,
a disponibilidade inferior a demanda;

1991 Carta de Intenes sobre o Processo de

Integrao Energtica entre Bolvia e Brasil assinada
entre a Petrobrs e Yaciminetos Petrolferos Fiscales
Bolivianos (YPFB): volume inicial de 8 milhes m3/dia,
atingindo 16 milhes de m3/dia at o oitavo ano,
permanecendo por 20 anos. Prioridade para a compra
pela Petrobrs de at 30 milhes de m 3/dia desde que
haja disponibilidade aps o consumo domstico.
1997 com financiamento equacionado, foram assinados
os contratos de construo e montagem do gasoduto.
Foram construdas 2 companhias (Na Bolvia e Brasil),
ambas com tendo a Petrobrs como scio (U$ 2 bilhes,
sendo U$ 1,6 bilhes no Brasil e U$ 400 milhes na
Bolvia).

GASODUTO BRASIL-BOLVIA
No estado gasoso o transporte do gs natural feito por
meio de gasodutos.
Santa Cruz
(Bolvia)Corumb (MS)
Campo Grande
Piracicaba

CRISE BRASIL-BOLVIA

1 de Maio de 2006 Presidente Evo Morales

nacionaliza o setor de hidrocarbonetos (gs e
petrleo). Renegocia os contratos com a
Petrobrs,
dobrando
a
taxa
de
comercializao do gs natural. Acordo final
aumento de 15% do gs natural.

Processamento do gs natural

Gs processado: metano e etano

GLP (gs de cozinha): propano e butano
Gasolina natural: semelhante a gasolina obtida de petrleo,
possui cinco ou mais atomos de carbono

Alcanos e Cicloalcanos:
caractersticas, propriedades e
reaes

Alcanos e seus Ismeros

- So conhecidos tambm como

Hidrocarbonetos Saturados.
Compostos
que
possuem
orientao tetradrica dos grupos,
resultante da superposio de
orbitais sp3 do carbono.
- Alcanos que se encontram
ligados em linha so denominados
Alcanos de cadeia linear ou
alcanos normais (n-alcanos).
Alcanos lineares.

Alcanos
cujas
cadeias
carbnicas formam ramificaes
so chamados de alcanos de
cadeia ramificada.

- Existem alcanos contendo grupos

funcionais, como:
alcois (CH3CH2OH),
haletos de alquila (CH3CH2Cl),
teres (CH3CH2OCH2CH3).
Alcanos ramificados.

Nome

Frmula

Estrutura

Metano

CH4

CH4

Etano

C 2H6

CH3CH3

Propano

C 3H8

Butano

C4H10

CH3CH2CH3
CH3(CH2)2CH3

Os alcanos
mais
comuns
so:

CH3
Isobutano

C4H10

Pentano

C5H12

CH3CHCH3
CH3(CH2)3CH3
CH3
CH3CH2CHCH3

Isopentano

C5H12

CH3
CH3CCH3

Neopentano

CH

CH3

Ismeros
Constitucionais

Nomenclatura IUPAC
(International Union of Pure and Applied Chemistry)

Prefixo-Parte intermediria-Sufixo
Nmero de atomos de C

Presena ou no
de insaturaes

Funo Qumica

Nomenclatura IUPAC para Alcanos

1. Localize a cadeia carbnica mais longa para nomear a substncia.
Obs. Se duas cadeias de igual comprimento esto presentes, escolher
aquela com maior nmero de ramificaes.
2. Numere os tomos da cadeia principal, comeando pela extremidade mais
prxima ao substituinte.
Obs. Se h ramificaes em distncias iguais de ambas as extremidades,
comece a numerao na extremidade mais prxima a outra ramificao.
3. Identifique e numere os substituintes de acordo com a posio na cadeia
principal.
4. Escreva o nome como uma s palavra.
Use hfens para separar os prefixos diferentes e vrgulas para separar os
nmeros. Se dois ou mais substituintes diferentes esto presentes, citeos em ordem alfabtica.

Nomenclatura IUPAC
Nomenclatura de grupos alquila ramificados
CH3CH2CH3

CH3CH2CH2

propano

grupo propila

CH3CH2CH2CH3
butano

CH3CH

CH3CHCH3
grupo isopropila ou 1metiletila

CH3CH2CH2CH2

CH3

grupo butila

CH3

CH3
isobutano

CH3CH

CH3CH2CH
grupo sec-butila ou 1metilpropila

CH2

CH3
grupo isobutila

CH3 C

CH3

CH3
grupo terc-butila ou
1,1-dimetiletila

Nomenclatura IUPAC para Cicloalcanos

Monocclicos: prefixo ciclo ligado ao nome do alcano
H2C

CH2
CH2

CH2 CH2

H2C
CH2

ciclopropano
H3C

CH

ciclopentano
CH3

CH3

4
5

isopropilcicloexano

CH2

3
6

CH3

2
1

6
5

CH2 CH3

1-etil-3-metilcicloexano

1
4

CH2 CH3
2
3

CH3

2-etil-1,4-dimetilcicloexano

Propriedades Fsicas dos Alcanos e Cicloalcanos

Os alcanos tambm podem ser chamados de parafinas.
So inertes em relao maioria dos reagentes de laboratrio.
Os alcanos apresentam aumento regular do ponto de ebulio e
do ponto de fuso com o aumento da massa molecular.

Pontos de fuso e ebulio

dos alcanos.

Quanto maior o nmero de ramificaes do alcano, mais baixo ser

o ponto de ebulio.
Em relao aos cicloalcanos, os pontos de fuso so afetados de
maneira irregular pelo aumento da massa molecular, enquanto que
os pontos de ebulio mostram o aumento regular com a massa
molecular esperada.

P.E. de alcanos e de
seus ismeros ramificados.

P.E. de alcanos lineares

e de cicloalcanos.

Aplicaes de alcanos

Combusto completa e incompleta dos alcanos

(parafinas, baixa reatividade em relao aos outros HC):

Fuligem: potencialmente poluente se a

concentrao for maior que 15 mg/m3

Metano: utilizado
como combustvel
de indstrias, carros
e aquecimento de
residncias.
responsvel por
cerca de 15% do
efeito estufa de
nosso planeta.

Biogs e biomassa: a produo e industrializao de

metano por meio da fermentao de resduos vegetais
do lixo uma alternativa interessante!

Reaes de Alcanos: via radicais

Introduo: Quebra de ligaes

1. Quebra Heteroltica ou Heterlise: a quebra da ligao
assimtrica, de modo que o par de eltrons fique apenas
com um dos tomos da ligao (formao de ons).
H

H
H

Br

Br

H
c a r b o c tio n

C
H

H
c a r b n io n

Quebra de ligaes

2. Quebra Homoltica ou Homlise: a quebra da ligao

simtrica, de modo que cada tomo fique com seu eltron
original da ligao (formao de radicais).
H

H
H

C
H

H
r a d ic a is liv r e s

Clorofluorocarbonetos (CFCs) e
o Destruio da Camada de
Oznio

Estratosfera:

O2 + h O + O
O + O2 O3 + calor
O3 + h O2 + O

Iniciao da cadeia

CF2Cl2 + h CF2Cl + Cl

Propagao da cadeia

Cl + O3 ClO + O2
ClO + O O2 + Cl

Caractersticas dos radicais:

Ocorrem em molculas apolares ou com baixa

diferena de eletronegatividade;
So eletronicamente neutros;
Muito reativos;
As reaes radicalares no so muito comuns quando
comparado a reaes polares.

Exemplo: Fomao de halometanos em ETAs, Clorao

do Metano
CH4 + Cl2 CH3Cl + HCl (+ CH2Cl2, CHCl3 e CCl4)

Mecanismo ocorre em vrias etapas:

Etapa 1
Cl

Etapa 2

Cl + Cl

C H

Cl H +

H
H

C H

Etapa 3
C

ou luz

Cl + H

Cl

calor

H
+ Cl

Cl

H C Cl
H

+ Cl

Reao em Cadeia
1. Iniciao da Cadeia (radicais so criados)

Cl2

calor
ou luz

2 Cl

2. Propagao da Cadeia (radical geral radical)

CH4 + Cl
CH3 + Cl2

CH3 + HCl
CH3Cl + Cl

3. Finalizao da Cadeia
Possveis
etapas de
finalizao

CH3 + Cl

CH3Cl

CH3 + CH3

CH3CH3

Cl + Cl

Cl2

Halogenao de Alcanos Superiores

A clorao da maioria dos alcanos cujas molculas

contm mais de dois tomos de carbono resulta em mistura de
produtos monoclorados isomricos (assim como compostos
altamente clorados).

CH3CH2CH3

Cl2
luz, 25oC

45%

CH3CH2CH2Cl

55%

+ CH3CHCH3
Cl

Alcenos e Alcinos:
caractersticas, propriedades e
reaes

Alcenos e Alcinos - Propriedades Fsicas

Alcenos e alcinos tm propriedades fsicas similares aos seus

alcanos correspondentes.
Alcenos e alcinos contendo at 4 carbonos (exceto 2-butino) so
gases temperatura ambiente.

Sendo relativamente apolares, alcenos e alcinos se

dissolvem em solventes apolares ou em solventes de
baixa polaridade.

Alcenos e alcinos so apenas ligeiramente solveis

em gua.

As densidades de alcenos e alcinos so menores do

que a gua.

Nomenclatura IUPAC para Alcenos e Alcinos

Alcenos e alcinos so nomeados segundo regras semelhantes s dos

alcanos.
1. Determine o nome principal ao selecionar a cadeia mais comprida que
contm a ligao dupla ou tripla, e modifique o final do nome do alcano de
comprimento igual, de ano para eno ou ino, respectivamente.
2. Numere a cadeia de modo a incluir ambos os tomos de carbono da
ligao dupla ou tripla, e comece a numerao a partir da extremidade
mais prxima da insaturao. Designe a localizao da ligao dupla ou
tripla usando o nmero do primeiro tomo da ligao dupla ou tripla como
prefixo.
Obs.: Se a ligao dupla ou tripla eqidistante das duas extremidades,
comece pela extremidade mas prxima do primeiro ponto de ramificao.

Nomenclatura IUPAC para Alcenos e Alcinos

3. Indique as localizaes dos grupos substituintes pelos nmeros dos

tomos de carbono aos quais esto ligados.
Obs.1: Se houver mais de uma ligao dupla ou tripla, indique a posio
de cada uma e use um dos prefixos dieno, -trieno, etc ou diino, -triino,
etc.
Obs.2: Substncias que contm ligaes duplas e triplas: enino (e no
ineno)
Inicia-se a numerao da cadeia principal de um enino pela extremidade
mais prxima da primeira ligao mltipla, seja ela dupla ou tripla. Quando
existir mais de uma possibilidade, os carbonos das ligaes duplas
recebem nmeros menores do que os carbonos das ligaes triplas.

Nomenclatura IUPAC para Alcenos e Alcinos

4. No caso dos cicloalcenos, a numerao feita de tal modo que os tomos

de carbono da ligao dupla fiquem nas posies 1 e 2, e que os
substituintes recebam os nmeros mais baixos possveis.
CH3

CH3

1
5

CH3

1
4

3
6

1-metilciclopenteno

1,5-dimetilciclopenteno
H3C

3
4

CH3

3,5-dimetilcicloexeno

Isomeria Cis-Trans nos Alcenos

A ausncia de rotao em torno da ligao dupla tem

conseqncias qumicas.
Estereoismeros: substncias que diferem no arranjo espacial
de seus tomos.
cis do latim sobre este lado
trans do latin atravs
H3C

CH3
C

H3C

H
C

C
H

cis-2-buteno

C
CH3

trans-2-buteno

Estabilidade Relativa de Alcenos

Ismeros cis e trans de alcenos no tm a mesma estabilidade.

Os alcenos cis so, em geral, menos estveis do que os
ismeros trans devido tenso estrica (espacial) entre os dois
grupos substituintes maiores situados no mesmo lado da ligao
dupla.
H

H
H

C
C
H

H
C

C
H

H
C
C

H
H

H
H

Estabilidade Relativa de Alcenos

Para medir as estabilidades relativas, podemos comparar os dados dos
calores de hidrogenao para os ismeros:
Pt

CH3CH2CH=CH2 + H2

butano

1-buteno
H3C

CH3CH2CH2CH3
H= -127 kJ/mol

CH3
C

H2

Pt

CH3CH2CH2CH3
H= -120 kJ/mol

cis-2-buteno
H3C

H
C

+
CH3

trans-2-buteno

H2

Pt

CH3CH2CH2CH3
H= -115 kJ/mol

Aplicaes de alcenos e alcinos

Principais produtos industriais derivados do etileno e propileno

H2C
H2C

CH2
CH

- eteno (etileno)
CH3 - propeno (propileno)

Isopor
Frmica

Polister

Discos

PET

Gomas de
mascar

Velcro

Redes
Copos,
cartes etc.

Nilon

(eteno)

Reaes de alcenos e alcinos

NUCLEFILO X ELETRFILO
Nuclefilo: substncia amante de ncleos, isto , tem um tomo
rico em eltrons que pode formar uma ligao doando um
par de eltrons a um tomo pobre em eltrons.
Muitos nuclefilos so negativamente carregados.
Eletrfilo: substncia amante de eltrons, isto , tem um tomo
pobre em eltrons que pode formar uma ligao aceitando
um par de eltrons de um nuclefilo.
Muitos eletrfilos so positivamente carregados.
nuclefilo X base de Lewis
eletrfilo X cido de Lewis

1) Reaes de Adio Eletroflica nos Alcenos

Os alcenos se comportam como

nuclefilos (bases de Lewis) nas reaes
polares. A ligao dupla C=C rica em
eltrons e pode ceder um par de eltrons
para um eletrfilo (cido de Lewis).

H3C

CH3

H
+ HBr

H3C

H3C

CH3

nuclefilo

H3C

eletrfilo

Br
CH3
CH3

O eletrfilo H+ atacado pelos

eltrons da ligao dupla e uma
nova ligao CH se forma. Isto
deixa o outro tomo de carbono com
uma carga + e um orbital p vazio.

Br doa um par de eltrons ao tomo

de carbono positivamente carregado,
formando uma ligao CBr e
gerando um produto de adio neutro.

carboction
intermedirio

Orientao da Adio Eletroflica:

Regra de Markovnikov

H3C
CH2
H3C

2-metilpropeno

+ HCl

ter

Cl
CH3

H3C

CH2 Cl

H3C

CH3

CH3

2-cloro2-metilpropano

1-cloro2-metilpropano

Reao Esteroespecfica: reao em que a formao de

um dos produtos predomina sobre os outros possveis.

Orientao da Adio Eletroflica:

Regra de Markovnikov
Regra de Markovnikov: na adio de HX a um alceno, o hidrognio se
liga ao carbono que possui menos substituintes alquila e o halognio
se liga ao carbono com mais substituintes alquila.
H3C
CH2

+ HCl

ter

Cl
CH3

H3C
CH3

H3C
CH3
+ H-Br

ter

Br
H
H

CH3CH2CH=CHCH3 + HBr

CH3

CH3CH3CH3-CHCH3 + CH3CH3CHCH2CH3
Br

Br

Como se formam carboctions nestas reaes, um outro modo de

expressar a regra de Markovnikov dizer que, na adio de HX a um
alceno, forma-se o carboction mais substitudo de preferncia ao
menos substitudo.
carboction terc-butila 3 substituintes
(3rio)

H3C

CH2

+ H-Cl

H3C

CH2

Cl

CH3

H3C
CH3

CH3

H3C

Cl

H
H3C

+
CH2

Cl

H3C

CH3

carboction isobutila 2 substituintes

(1rio)

CH
CH3

CH2 Cl

Estrutura e Estabilidade dos Carboctions

Medidas termodinmicas mostram que a estabilidade dos

carboctions cresce com o aumento do nmero de substituintes:
os carboctions mais substitudos so mais estveis do que os
menos substitudos.
R
R

C+

>

C+

>

C+

>

C+

3rio

2rio

1rio

metila

Hiperconjugao: interao que resulta da sobreposio de

um orbital p vazio com uma ligao C-H vizinha. Esta
interao estabiliza o carboction diminuindo sua energia.
Quanto maior o no de substituintes alquila, maiores sero
as possibilidades de hiperconjugao e mais estvel ser o
carboction.

Efeito indutivo: os eltrons de um grupo alquila, relativamente

grande e polarizvel, podem ser atrados pela carga positiva
vizinha mais facilmente do que os eltrons de um tomo de H.
Deste modo, quanto maior for o no de substituintes
alquila no C positivo, mais deslocada ser a densidade
eletrnica em direo carga, o que acarreta a maior
estabilizao indutiva do ction.
R

>

C+
R

3rio

>

C+
R

2rio

>

C+
H

1rio

C+
H

metila

Deslocamento de hidreto
CH3

H3C

H
C

+ H-Cl

H3C

CH3

CH3

H
C
C

+ HCl

carboction 2rio
CH3
H
H3C
C
+ HC
H
C
H

H3C

Cl
HC

2-cloro-2-metilbutano (50%)

deslocamento
de hidreto

carboction 3rio
H
H3C +
HC
C
H
C
H3C

Cl
H
HC

H
H

CH3

Cl

H3C

H3C

Cl

2-cloro-3-metilbutano (50%)

Rearranjo de
Carboctions

3-metil-1-buteno

HC

H3C

H3C

Cl

Cl
H
HC

H3C
H

Deslocamento de um grupo alquila

carboction 2rio

CH3

H3C

H
C

H3C

+ HCl

H3C

CH3

+ HC
H
C

H3C

H
HC
H

H3C
H

Cl

2-cloro-3,3-dimetilbutano

H3C

H
H

H3C

CH3
C

HC
C

H3C

Cl
H3C

+
C

H3C

3,3-dimetil-1-buteno

Rearranjo de
Carboctions

carboction 3rio

Cl

Cl
H
HC

H3C
H3C

2-cloro-2,3-dimetilbutano

2) Hidratao Eletroflica de Alcenos

A adio de gua dupla ligao de um alceno, catalisada por

cido, um mtodo de preparao de lcoois com baixa massa
molecular, que possui maior utilidade em processos industriais
de grande escala.
segue a regra de Markovnikov
pode sofrer rearranjos
H3C
C
H3C

CH2

+ HOH

H3O+
25 oC

CH3
H3C

C
CH3

OH

3) Adio
Eletroflica de
Halognios a
Alcenos
H

H
C

H3C

CH3

H3C

H
C

C
CH3

H
C

+ Cl2
H
Br2

Br2
CCl4

Br2
CCl4

CCl4

H
Br

H
H3C

C
R

Br

H3C

H
C CH3
R

Br

Cl

Br

Br

Br

H3C

Br

Br
C

Br

H3C
H
Br

Br

H
C CH3

Cl

H
CH3
Br

H
CH3

3) Adio Eletroflica de Halognios a Alcenos

Explicao: formao do on bromnio.

+
C

Br Br
+

Br

Br
+

Br
C

Br
Br

on bromnio

Br

4) Hidrogenao Cataltica de Alcenos

Os alcenos reagem com hidrognio molecular (H2) na
presena de um catalisador para formar os alcanos saturados
correspondentes.
Platina e paldio so os dois catalisadores mais comumente
usados;
Pd normalmente usado na forma de um p fino suportado
sobre um material inerte como o carvo, para aumentar a rea
superficial (Pd / C);
Pt geralmente usada como PtO2.

Catalisador

Produto alcano

Hidrognio adsorvido na
superfcie do catalisador

Catalisador
regenerado

Complexo entre o
alceno e o catalisador

Insero de hidrognios na
ligao dupla C=C

5) Oxidao de Alcenos

Permanganato de potssio ou tetrxido de smio, por exemplo,

podem ser utilizados para oxidar os alcenos a 1,2-diis que so
chamados de glicis.
H2C

H3C

CH

CH2 + KMnO4

CH2 + KMnO
4

Hidroxilao syn
Compostos cis

frio
OH, H2O

CH2

OH OH

1) OsO4, Piridina
2) Na2SO3, H2O

+ KMnO4
H

H2C

CH CH2

H3C

frio

OH OH

OH, H2O
OH HO

6) Polimerizao dos Alcenos

6.1) via Radical Polmeros de Crescimento da Cadeia

Polmeros so substncias constitudas de vrias
subunidades que se repetem. As subunidades moleculares
utilizadas para sintetizar os polmeros so chamadas de
monmeros, e as reaes atravs das quais os monmeros so
unidos so chamadas de polimerizaes. Muitas polimerizaes
so iniciadas por radicais.
unidades
monomricas

m CH2 = CH2

Polimerizao

-CH2CH2-(CH2CH2)n-CH2CH2-

Etileno

Polietileno

(monmero)

(polmero)

Polimerizao do Etileno via Radical

1. Iniciao da Cadeia
O

O
perxido
de diacila

+ CH2=CH2

O
R

2R

2 CO2 + 2 R

R CH2CH2

2. Propagao da Cadeia
R CH2CH2

+ n CH2=CH2

3. Finalizao da Cadeia
2 RCH2CH2)nCH2CH2

combinao

desproporcionamento

RCH2CH2)nCH2CH2

[R CH2CH2)nCH2CH2]2
RCH2CH2)nCH=CH2
RCH2CH2)nCH2CH3

Outros polmeros de crescimento de cadeia comum

Monmero

CH2=CHCH3

Polmero

CH2CH)n

Nomes
Polipropileno

CH3
CH2=CHCl

CH2CH)n

Policloreto de vinila (PVC)

Cl
CH2=CHCN

CH2CH)n

Poliacrilonitrila (Orlon)

CN
CF2=CF2

CF2CF2)n

Politetrafluoreteno (Teflon)

6.2) Polimerizao Catinica de Alcenos

H2C

CH3

CH3

H3C

CH3

H2C

CH3

CH3

CH3

H3C

H3C

H3C

CH3
+

etc.
CH3

H3C

H3C

H3C

CH3

H3C

B-

H3C

CH2 a

H3C

CH2 C
CH2

desprotonao a

H3C
H

CH2 C
H3C

n -1

H3C

CH3
H3C

C
H3C

CH3
CH

C
CH3

desprotonao b

CH3

Poliisobutileno (PIB):

CH2

empregado na fabricao de
cmaras de ar

CH2 C

6.3) Polimerizao Aninica de Alcenos

COCH3
HOH2C

C
C

N
O

O
HO

HOH2C

C
C

H2C

COCH3

COCH3
H2C

COCH3

O
-

2-ciano-propenoato
de metila

COCH3
C
C

C
CN

COCH3
CH2

etc.
CN

-ciano-acrilato, Supercola.

HOH2C

OCH3

O
HOH2C

7) Alcinos
Adio de Bromo e Cloro aos Alcinos
C

Br2
CCl4

Br
C

Br2
CCl4

Br

Br

Br

Br

Br

Adio de Haletos de Hidrognio aos Alcinos

HX
C

HX

H9C4 C

CH

1-hexino

HBr

H9C4 C

CH2

HBr

Br
H9C4

CH3

Br

Br

2-bromo-1-hexeno

2,2-dibromoexano

8) Preparao de alcenos via

Reaes de Eliminao
Desidrohalogenao de Haletos de Alquila
H
C

H
C H
X

- HX
base

H
C

C
H

Desidratao de lcoois
H

H
C H
OH

H+, calor

H
C

- HOH

Desbromao de vic-Dibrometos
Br

H
C H
Br

Zn, CH3CO2H
- ZnBr2

C
H

C
H

9) Preparao do acetileno

Bibliografia
1. SOLOMONS, T.W.G.; FRYHLE, C.B. Qumica Orgnica. Rio de
Janeiro: LTC Editora. Vol 1, 7.ed., 2001; Vol 2, 7a ed., 2002.
2. VOLLHARDT, K.P.C.; SCHORE, N.E. Qumica Orgnica: Estrutura e
Funo. Porto Alegre: Bookman. 4.ed., 2004.
3. LEMBO, A. Qumica: Realidade e contexto. So Paulo: Editora
tica. Vol 3, 2000.
4. BARBOSA, L.C.A. Introduo Qumica Orgnica. So Paulo:
Prentice Hall. 2004.

Complementos para esclarecimentos de dvidas

Formao de Haloidrina
Se a reao do alceno com halognio (X2)
for realizada na presena de um outro
nuclefilo, o on halnio pode ser
interceptado por este outro nuclefilo
para gerar outro produto.
Quando um alceno reage com Br2 em
gua, por exemplo, a gua compete
como nuclefilo com o on brometo e
reage com o on bromnio para formar a
bromoidrina.

Estabilidade relativa de alcenos

Duas explicaes: - energia da ligao: ligao entre carbonos sp3-sp2

ligeiramente mais forte que entre sp3-sp3;
- efeito hiperconjugao: interao entre orbital vazio da
ligao de C=C e um orbital ocupado da ligao C-H do
substituinte.