1 Ley de la termodinmica

Freddy Daz Mendoza, M. Sc.

Calor
Variacin de la energa interna en un sistema
cerrado:
dU = dQ + dW
dW= trabajo de expansin PV + otro tipo de
trabajo
Si dW=0

dU=dQV

U = QV

Calormetro

Capacidad calorfica
Q=C T
La capacidad calorfica es
la cantidad de energa que
se requiere para elevar en
un grado de temperatura
una sustancia.
Puede ser CV
CP

Capacidad calorfica a volumen

constante
CV = (dU/dT)V

Las capacidades calorficas son magnitudes extensivas:

100 g de agua > 1 g de agua
CV,mcapacidad calorfica por mol de materia
capacidad calorfica por unidad de masa (calor
especfico)
CV,m y

son propiedades intensivas

Capacidad calorfica a volumen

constante
CV = (dU/dT)V
dU = CV T

U = CV T ( intervalos de T bajos)
QV = CV T

Entalpa
H = U + PV

dH = dU + d(PV)
dH = dU + PdV + VdP
Sistema cerrado

dU = dQ + dW
dH = dQ + dW + PdV + VdP

dW= -PdV
P= cte

dH = dQ + Vdp
dH = dQ
H = QP

Capacidad calorfica a presin

constante
CP = (dH/dT)P
dH = CP T
H = CP T ( intervalos de T bajos)
QP = CP T

Relacin entre CV y CP para gases

ideales
H = U + PV

H = U + RT
dH = dU + RdT
dH = CpdT y dU =
CVdT
CpdT = CVdT + RdT
CP = C V + R

Capacidades calorficas molares

Capacidades calorficas molares

Cul es el cambio en la entalpa molar del N2 cuando se calienta
desde 25C hasta 100C? Los valores de a, b y c para el nitrgeno
son: a=28,58, b=0,00377 K-1 y c=-0,5105 K2.

ENTALPA EN REACCIONES QUMICAS

ENTALPA EN REACCIONES QUMICAS

Hf [=]
kJ/mol
Metano

-74,81

Oxgeno

Dixido de carbono

-393,51

Agua

-285,83

Los calores estndar de

formacin Hf de una
sustancia es la entalpa
estndar de formacin del
compuesto a partir de sus
elementos en su estado de
referencia. El estado de
referencia de un elemento
es a la temperatura de su
estado de agregacin ms
estable a la presin de 1 bar.

ENTALPA EN REACCIONES QUMICAS

ENTALPA EN REACCIONES QUMICAS

Calcular el calor que se genera de la combustin de 1 litro de

octano a 298K, sabiendo que su densidad es 0,703 g/cm3, y Hc
=-5.471 kJ/mol

Ley de Hess
La entalpa estndar de una reaccin es la suma de las entalpas
estndar de las reacciones individuales en las que se puede
descomponer.
Calcule la entalpa estndar de la combustin del propeno si se conoce:
Hidrogenacin del propeno:
CH2=CHCH3 (g) + H2 (g) CH3CH2CH3 (g)

Hf =124 kJ/mol

Combustin del propano:

CH3CH2CH3 (g) + 5O2 (g) 3CO2 (g) + 4H2O (l)Hf =2.220 kJ/mol
Oxidacin del hidrgeno:;
H2 (g) + O2 (g) H2O (l)

Hf =286 kJ/mol

Variacin de las entalpa de reaccin

con la temperatura
Ley de Kirchhoff

Presunciones: no hay cambio de fase, CP es independiente de T

Variacin de las entalpa de reaccin

con la temperatura
La entalpa estndar de formacin del C6H12 (l) a 298K es -156.0
kJ/mol. Estime el valor de la entalpa estndar de formacin del
ciclohexano a 400K. Presuma que el valor de la capacidad
calorfica, en ese rango de temperatura, es independiente de T.
6C + 6H2 C6H12
1) Cp,m=a+bT+cT-2 2) Cp,m=a+bT+cT2+dT3 para el carbono,
hidrgeno y ciclohexano a partir de los valores de a, b, c y d de
cada uno a la temperatura T=298K.

Variacin de las entalpa de reaccin

con la temperatura
Capacidad calorfica molar /J K1 mol1
Ecuaci
n

b/10-3 K-1

c/105 K2

Hidrgeno

27,28

3,26

0,50

Carbono
(grafito)

16,86

4,77

-8,54

C6H12
2
94,14
49,62 x 102
Capacidad calorfica molar /J K1 mol1 @
298K
Ecuacin

CP,m

Hidrgeno

28,84

Carbono (grafito)

18,28

C6H12

106,35

-31,90 x 10-5

Variacin de las entalpa de reaccin

con la temperatura

Si se hubiese calculado a partir de tablas de CP,m

Variacin de las entalpa de reaccin

con la temperatura
Si se hubiese calculado a partir de tablas de CP,m