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Captulo 1

Engenharia
Qumica

Estados de Slido, Liquido Gasoso


e Equilbrio de Fases
Disciplina: Qumica Bsica II
Prof. Dr. Vanjoaldo Lopes
VAnjo, vero de 2014

Estados Fsicos da
Matria

Engenharia
Qumica

Estados fsicos da matria ou fases so as diferentes formas de


como uma substncia pode se apresentar no espao.

Os principais so:

Slido

Lquido

Vapor
VAnjo, vero de 2014

Estado Slido

Engenharia
Qumica

quando os tomos das molculas constituintes da matria


esto em um estado de agitao baixo, podendo ser
concentrados mais tomos em um mesmo espao fsico.

Ex.: Bola de bilhar.

A fora de atrao
maior que a fora de
repulso entre suas
molculas
Slido
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Estado Slido

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Qumica

Tipos de slidos
Cristalino

Amorfos (vtreo)

So aqueles que as
molculas esto
acomodadas regularmente e
as unidades formam um
cristal

So aqueles que as
molculas esto
relativamente fixas em suas
posies, mas nuns arranjo
irregular

A principal caractersticas
so fraturas regulares

Formam-se fraturas
irregulares

Exemplo: NaCl e Sacarose

Exemplo: Vidro e Plstico


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Estado Slido

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Slido Cristalino
Caractersticas macroscpicas

- Forma definida
-Volume definido
- Rigidez
-Resistncia a deformao

Diamante

Grafite

Caractersticas microscpicas

- Estrutura organizada
- Partculas bem prximas
-Energia de ligao grande

Silcio
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Estado Slido

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Slido Amorfo
Caractersticas macroscpicas

Caractersticas microscpicas

- Forma definida

- Estrutura desorganizada

- Volume definido

- Partculas afastadas
-Energia de ligao mdia
Ex:
Asfalto;
Borracha,
Vidro,
Plstico, etc.
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Estado Slido

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Tipos de Slidos
Estrutura Cristalina: os cristais
formam
um
agrupamento
atmico, inico ou molecular
onde as partculas se dispem
seguindo um padro determinado
que se repete sistematicamente
nas trs dimenses

Slidos Amorfos: nestas substncias


os tomos ou molculas podem estar
enlaados com bastante fora entre si,
mas
no
possuem
nenhuma
regularidade peridica geometria.
Podem
ter
um
determinado
ordenamento de curto alcance.

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Estado Slido

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Estrutura rgida;
Foras de atrao >> Foras de repulso;
Pouca movimentao molecular.
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Os diferentes modos de empacotamento em um cristal


promovem diferenas, as chamadas fases polimrficas
(variedade alotrpica para os elementos qumicos), que
conferem aos cristais (aos materiais) distintas
propriedades.
Por exemplo, de todos so conhecidas as distintas
aparncias e propriedades do elemento qumico Carbono,
que se apresenta na Natureza em duas formas cristalinas
muito diferentes, o diamante e a grafite.

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Estado Slido
No diamante, cada tomo de
carbono est unido a outros
quatro em forma de uma rede
tridimensional muito compacta
(cristais covalentes), da vem a
extrema dureza e seu carter
cortante

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No grafite os tomos de carbono esto


distribudos em forma de capas
paralelas separadas entre si muito
mais que os tomos da mesma capa.
Devido a esta unio to frgil entre as
capas, os deslizamentos de umas
frente a outras ocorrem sem grande
esforo, da vem a capacidade
lubrificante, seu uso como lpis e sua
utilidade como condutor.

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Estado Slido

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Diamante

Metan
o

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Grafite

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Fulereno

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Estado Slido

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Nano Tubos de Carbono

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Estado Slido

Engenharia
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Redes Cristalinas

Qualquer padro repetitivo e regular possui aspecto


simtrico, mesmo que possui arranjos inusitados.

Estado Slido

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Redes Cristalinas

Clula unitria tridimensional,


Rede cbica
simples.

com as arestas a, b e c, com seus


ngulos , e .
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Estado Slido

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Tipos Redes Cristalinas, isomtricos

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Estado Slido

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Tipos Redes Cristalinas, ortorrmbicos

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Estado Slido

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Tipos Redes Cristalinas

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Estado Slido

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Contando os tomos de uma Rede Cristalina

Poro de Sal-gema (NaCl) e os ons contidos


numa clula (cbica de faces centradas)
unitria

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Estado Slido

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Contando os tomos de uma Rede Cristalina


8 vrtices * 1/8 Cl- = 1Cl6 faces * 1/2 Cl-

= 3Cl-

Total = 4Cl12 arestas * 1/4 Na+ = 3Na+


1Na+ no centro

= 1Na+
Total = 4Na+

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Estado Slido

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Difrao de R-X e a estrutura Cristalina


Tendo em conta que as distncias interatmicas medem apenas alguns Angstroms,
os Raios X constituem o modo mais apropriado para determinar estas distancias
(range de 1 10 nm)
Max Von Laue (1912) verificou que a direo e a intensidade dos Raios-X refletidos
por um monocristal dependeria da estrutura reticular e da composio qumica deste
monocristal.

Equao de Bragg

2d sen = n
Onde,
d = distancia entre planos
= anglo incidente/reflexivo
n = nmero inteiro
= comprimento de onda R-X
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Estado Slido

Engenharia
Qumica

Difrao de R-X e a estrutura Cristalina


Exemplo: R-X de comprimento de onda 154 pm incidem num cristal e so
refletidos em um ngulo de 22,5. Considerando n=1, calcle o espao
entre os planos deste cristal.

2d sen = n
d = n/(2 sen)
d = (1) (154)/(2 sen 22,5)
d = (1) (154)/(2 * 0,38)
d = 201 pm
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Estado Slido

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Tipos de cristais

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Estado Slido

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Cristais de gua (Gelo)

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Estado Lquido

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Ocorre quando as molculas j esto um pouco mais dispersas


em relao mesma matria no estado slido. Substncias no
estado lquido tm volume fixo, porm a sua forma pode variar.

Ex.: gua.
A fora de atrao
aproximadamente igual
fora de repulso
entre suas molculas
Lquido

Por exemplo, a gua, se estiver em um copo,


toma a forma do copo, se estiver na jarra, fica
na forma da jarra.

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Estado Lquido

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Caractersticas
Viscosidade, oposto da fluidez, resistncia ao escoamento, normalmente
aumenta com o decrscimo da temperatura;

Molhabilidade, capacidade do lquido de molhar determinada superfcie.


Capacidade do liquido de deixar uma fina camada em uma superfcie de um
material semelhante;

Dissoluo, capacidade do lquido dissolver e manter em seus interstcios


outras substancias (gases, vapores, lquidos ou slidos) semelhante.

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Estado Lquido

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Caractersticas
Tenso Superficial, capacidade do lquido em manter unidas (devido as
foras intermoleculares) as molculas (ou partculas) da sua superfcie.

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Estado Lquido

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Caractersticas
Tenso Superficial x Molhabilidade X Gravidade = Menisco

a) Acetona em tubo de vidro; b) gua em tubo de vidro; c) gua em tubo de


plstico hidrfobo; d) Mercrio em vidro; e) d) Mercrio em vidro com
membrana de prata;
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Estado Gasoso

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Qumica

Acontece quando as partculas que formam a matria esto bastante


afastadas, dispersas no espao. Por isso, elas podem ter a forma e o
volume variveis.

Ex.: Oxignio.
A fora de atrao
menor que a fora de
repulso entre suas
molculas

Por exemplo, o oxignio pode ser comprimido


dentro de um cilindro e tomar a forma desse
cilindro.

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Estado Gasoso

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Qumica

Mecanismos de Troca Gasosa no Corpo Humano


1) HemoCO2 + O2

HemoO2 + CO2

(reao pulmonar, maior concentrao de O2, CO2 expirado)

2 ) Sangue transporta HemoO2 para as clulas do corpo


3) HemoO2 + CO2

HemoCO2 + O2

(reao intracelular, maior concentrao de CO2, O2 usado pela clula )

4) Sangue transporta HemoCO2 para os pulmes


HemoCO e HemoCN so estveis, no se decompe, impedem
o transporte de O2 e CO2, matam por asfixia qumica.

HemoCO2 = Carbohemoglobina; HemoO2 = Oxihemoglobina


HemoCO2 = Carboxihemoglobina; HemoCN = Cianohemoglobina

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Estado Gasoso

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Qumica

Unidades de Presso
Fora / rea

[SI] = Pa

Nome
Pascal

Smbolo
1 Pa (SI)

Bar

1 bar

Valor
1 N m-3, 1 kg m-1
s-2
-------------------

Atmosfera
Torr
Milmetros de
Hg
Psi

1 Atm
1 torr
1 mm Hg

------------------1 mm Hg
1 torr

1 psi
(sistema
ingles)

1 lb/pol2

Equivale a
0,0000098692
atm
105 Pa; 0,987
atm
101.325 Pa
133,322 Pa
133,322 Pa
6.894,757 Pa;
0,068046 atm
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Estado Gasoso

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Caractersticas
Movimento das Partculas, catico e desordenado, com choques
entre partculas e entre as paredes do recipiente (elsticos);

Difuso, as partculas esto em movimento constante e aleatrio, com


colises elsticas; portanto o nico limite para a difuso o recipiente;

Densidade, por muito espao entre as partculas, a densidade do gs


muito menor que as de slido e lquidos;

Compressibilidade, um gs pode ser comprimido, mediante a


aplicao de uma presso, muito mais fcil e amplamente que um lquido.

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Estado Gasoso

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Gases Ideais, Lei de Boyle

Lei de Boyle: O volume de um gs diminui proporcionalmente com


o aumento da presso (isotrmica). Matematicamente:

p1V1 = p2V2

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Estado Gasoso

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Gases Ideais, Lei de Boyle graficamente

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Estado Gasoso

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Gases Ideais, Lei de Charles

Lei de Charles: O volume de um gs aumenta proporcionalmente


com o aumento da temperatura (isobrica). Matematicamente:

V1/T1 = V2/T2

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Estado Gasoso

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Gases Ideais, Lei de Gay Lussac

A presso de um gs aumenta proporcionalmente com o aumento


da temperatura (Isovolumtrica). Matematicamente:

p1/T1 = p2/T2

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Estado Gasoso

Engenharia
Qumica

Escala de Kelvin de Temperatura

Observamos que se estendermos as retas rumo s temperaturas negativas, para


P=0, a temperatura de 273,15 C para as trs retas Tal temperatura representa
um limite inferior para os processos fsicos, porque a presso mais baixa possvel
P=0 (inatigivel, um vcuo perfeito). Definimos a temperatura de 273,15 C como
sendo o zero absoluto.
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Estado Gasoso

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Gases Ideais, Lei de Avogadro


Volumes iguais de gases, medidos na mesma presso e
temperatura (CNTP), contm o mesmo nmero de partculas".
Nas CNTP (Condies Normais de Presso e Temperatura, 298 K e
1,00 Bar) um mol de qualquer gs ocupa o mesmo volume: 22,7111
litros. Nas STP (presso e temperatura padro, 273 K e 1,00 Atm)
um mol de qualquer gs ocupa o mesmo volume: 22,4655 litros;

O nmero de Avogadro (um mol) contem 6,022x1023 partculas,


quer sejam ons, tomos ou molculas.
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Estado Gasoso

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Equao Geral do Gases Ideais (Equao de


Clapeyron)
Esta uma das mais famosas equaes da cincia e,
praticamente, j faz parte do senso comum. A expresso
poderosa: nos permite prever qualquer estado possvel para
um gs, pois as variveis (p, V, n, T) so interdependentes e
obedecem uma funo

pV/nT = R

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Estado Gasoso

Engenharia
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PV=nRT
P presso (SI / Pa)
V Volume total disponvel (SI / m3)
n quantidade de substncia (SI / mol)
T Temperatura (SI / K)
R Constante dos gases
Valor de

0,0820574587
8,20574587 x 105
8,314472
8,314472

Unidades

62,3637

L atm K1 mol1
m atm K1 mol1
L kPa K1 mol1
m3 Pa K1 mol1
L mmHg K1
mol1
L Torr K1 mol1

8.314510
62363.7
1.98722
82.0574587

JK-1mol-1
mm Hgcm3K-1mol-1
calK-1mol-1
atmcm3K-1mol-1

62,3637

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Estado Gasoso

Engenharia
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Outras Equaes Importantes


Lei de Graham, a velocidade de difuso (passagem para outro meio) ou
efuso (passagem por um orifcio ou barreira) de um gs inversamente
proporcional a raiz quadrada de sua massa molar:

vA
vB =

MB
MA

Lei das Presses Parciais de Dalton, numa mistura de gases, as


molculas dos diferentes componentes da mistura no interagem umas
com as outras. Assim, a presso total do sistema a soma das presses
de cada componente como se este estivesse isolado:

pT = pA + pB + pC + ... pn
pA = xA * pT

xA = (nA/nT)
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Estado Gasoso

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Gases Ideais X Gases Reais


Molculas no possuem volume

Molculas possuem volume

Molculas no interagem

Molculas interagem

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Estado Gasoso

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Interaes nas Molculas dos Gases Reais

Foras de atrao

Foras de repulso

Alcance relativamente
grande;
presses moderadas

Interaes de curto
alcance;
distancia intermolecular
pequena;
Presso alta
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Estado Gasoso

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Gases Reais, Correo da Equao Geral


pR = p + n2a/V2

VR = V - nb
Onde VR o volume livre que as
molecular podem transitar; V
volume total do recipiente; n
nmero de moles do gs; e b
fator de correo devido ao volume
excludo

Onde pR a presso total do


sistema sem que houvessem
interaes moleculares; p a
presso efetivamente medida; n
nmero de moles do gs; a o
fator de correo devido as
interaes; e V o volume total do
recipiente.

(p + n2a/V2) * (V - nb) = nRT


Equao de estado de Van der Waals para um
gs real. Premio Nobel de Fsica em 1910

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Estado Gasoso

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Gases Reais, Correo da Equao Geral

nRT
n
P
a
V nb V

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Estado Gasoso

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Resumo da Equao de Van der Waals


Enquanto o termo a /Vm2 desempenha o papel de uma correco presso (em
relao ao comportamento do gs perfeito), permitindo escrever:
O parmetro b uma correco ao volume molar. Por outras palavras: se as
molculas dos gases reais se atraem umas s outras, como se a presso
que sobre elas se exerce fosse maior do que a presso que sobre elas se
exerceria se no existissem foras intermoleculares (i. e., se o gs fosse um
gs perfeito); e, por outro lado, se as molculas dos gases reais no so
pontuais (ocupando, portanto, um certo volume), ento os centros moleculares
no podem deslocar-se por todo o volume Vm: s uma parte (Vmb) acessvel
ao movimento molecular. Portanto no final teremos

(p + n2a/V2) * (V - nb) = nRT


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Estado Gasoso

Engenharia
Qumica

Superfcie de Estado dos Gases Ideais X Gases Reais

Transformaes isotrmicas Transformaes isobricas Transformaes isomtricas

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Estado Gasoso

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Qumica

Superfcie de Estado dos Gases Reais X Gases Ideais

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Mudanas de Estado
Fsico

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A influncia da Presso e da
Temperatura fazem a matria
se apresentar ora em um, ora
em outro estado fsico.
As mudanas de um estado
fsico para outro recebem
denominaes especficas...
Ex.: gua coexistindo nos trs
estados fsicos.

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Mudanas de Estado

Engenharia
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Evaporao

Substancia A em baixa temp.

Substancia A e B (mais voltil) em


baixa temp.

Substancia A em alta temp.

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Mudanas de Estado

Engenharia
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Presso de Vapor

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Mudanas de Estado

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Presso de Vapor
a presso que o vapor de um determinado lquido exerce em um
ambiente fechado quando esta em equilbrio com sua fase liquida. Os
lquidos so mais volteis (menor pondo de ebulio) possuem maiores
presso de vapor numa dada temperatura.
A presso de vapor aumenta exponencialmente com o aumento da
temperatura.

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Mudanas de Estado

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Depende da estrutura
a) CS2 - dissulfeto de
carbono
b) CH3OH - metanol
c) C2H5OH - etanol
d) H20 - gua
e) C6H5NH2 - anilina

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Mudanas de Estado

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Presso de Vapor

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Mudanas de Estado

Engenharia
Qumica

Temperaturas de Mudana de Estados


Temperatura de ebulio, a temperatura em que a presso de
vapor se iguala a presso externa; neste ponto (presso e temperatura) e
energia cintica das partculas liquidas conseguem passar para a fase
vapor.

Temperatura de fuso, neste ponto (presso e temperatura) e


energia cintica das partculas slidas conseguem passar para a fase
lquida.

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Presso

Diagrama de Fases

Mapa de Presses e
Temperaturas que indica
os Estados Fsicos em que
uma substncia pura pode
se apresentar e suas
possveis mudanas de
Estado Fsico.

Pc

pC
1

Lquido

Slido

PT

pT

Gs

O Diagrama de Fases
composto por trs
curvas que delimitam
tais Estados Fsicos.

Vapor
3

TT

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TC

Temperatura

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Diagrama de Fases, o

Presso

Que Representa cada


Curva

Slido

Lquido

PT

pT

Gs

CURVA 2 - CURVA DE VAPORIZAO


ou CONDENSAO: fronteira entre os
estados LQUIDO-VAPOR; sobre essa
curva esto os valores de temperatura
e presso em que coexiste estas
estados

Vapor

CURVA 1 - CURVA DE FUSO ou


SOLIDIFICAO: fronteira entre os
estados SLIDO-LQUIDO; sobre essa
curva esto os valores de temperatura e
presso em que coexiste estas estados

Pc

pC

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TT

TC

Temperatura

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Diagrama de Fases, o

Que Representa cada


Curva
Presso

CURVA 3: CURVA DE SUBLIMAO RESSUBLIMAO: Fronteira entre os


estados VAPOR-SLIDO; sobre essa
curva esto os valores de temperatura
e presso em que coexiste estas
estados

Pc

pC
Slido

PT: PONTO TRIPLO: Indica os


de presso e temperatura nos
substncia
coexiste
nos
ESTADOS FSICOS o ponto
as trs curvas se interceptam

Lquido

PT

pT

Gs

Vapor

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TT

TC

valores
quais a
TRS
em que

Pc: PONTO CRTICO: Indica o limite


que determina se a substncia um
vapor ou um GS. Ele mostra a
temperatura crtica a partir da qual a
substncia passa a ser um GS

Temperatura

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Diagrama de Fases

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Fluido Super Crtico SCF

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Gs
Vapor

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Diagrama de Fases

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Diagrama de Fases da
gua

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No Ponto Triplo, temos: TT = 0,01C e pT =


0,006 atm).
P(mmHg)
gua
lquida

Ponto triplo

ao

eb
ul
i

ific
solid

760

gua
slida

4,579
m
bli
u
s

gua
vapor

t(C)
0 0,01

Com esses valores de


temperatura e presso,
poderemos observar a
gua
simultaneamente
nos trs estados: slido
(gelo), lquido (gua) e
vapor (vapor dgua).

100
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Diagrama de Fases da
gua

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Ponto Critico:
TC= 374C
pC= 218 atm
1Atm = 0C
H2O (vapor)
H2O (vapor)
H2O (vapor)

H2O (gs)

8,1Atm= -0,06C
135Atm= -1,0C
135Atm= -2,5C

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Diagrama de Fases do
CO2

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Lquido
PC
Slido
PT
Gs
Vapor

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Diagrama de Fases do
HgI2

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Diagrama de Fases

Engenharia
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SFC

Diagrama de fase de uma substncia


tpica, como o CO2: a curva CF sobe se
deslocando para a direita. A maioria das
substncias tem comportamento
semelhante.

Existem outras substncias que


seguem o comportamento da gua, em
que a curva CF sobe invertida.

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Diagrama de Fases do
Carbono

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VAPOR: Estado Fsico que


capaz de estar em equilbrio com
o Estado Lquido ou Slido, ou
transformar-se nesses estados a
partir da variao da Presso ou
Temperatura.
Ex.: Quando colocamos gua para
ferver numa chaleira, obtemos
gua no estado de vapor.

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Imagem: Erich Ferdinand / Creative Commons Attribution 2.0 Generic.

O Que Vapor?

O que Gs?

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GS:

Estado Fsico que


no pode ser alterado
apenas pela da variao da
Temperatura. Para que
haja mudanas no Estado
Fsico de um gs,
necessrio que se varie a
sua Presso.
Ex.: O gs de cozinha (GLP Gs Liquefeito de Petrleo).
Dentro do botijo, ele se encontra no estado lquido por
estar a altas presses.
VAnjo, vero de 2014

Engenharia
Qumica

CHEGA!!!!!!!!!!!!
ACABOU!!!!!!!!!!!!
FUI!!!!!!!!!!!!

VAnjo, vero de 2014

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